ГОСТ Р 51698-2000
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ
Газохроматографический экспресс-метод определения
содержания токсичных микропримесей
Издание официальное

БЗ 11-2000/347

ГОССТАНДАРТ РОССИИ
Москва

Н. ПИЩЕВЫЕ И ВКУСОВЫЕ ПРОДУКТЫ
Группа Н79
к ГОСТ Р 51698—2000 Водка и спирт этиловый. Газохроматографический
экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей
В каком месте	Напечатано	Должно быть	
Пункт 4.5.1.
Второй абзац	За результат измерения
принимают среднеариф-
метическое значение двух
параллельных определе-
ний, допускаемое расхож-
дение между которыми не
должно превышать норма-
тив оперативного контро-
ля сходимости (/, воспро-
изводимости /Д погрешно-
сти К, значения которых
приведены в таблице 1.
Контроль сходимости вы-
полняют в соответствии с
4.7.2, воспроизводимости
— 4.7.3. погрешности —
4.7.4.	За результат изме-
рения принимают
среднеарифметическое
значение двух парал-
лельных определений,
допускаемое расхожде-
ние между которыми
не должно превышать
норматив оперативно-
го контроля сходимос-
ти d. значения которо-
го приведены в табли-
це 1, Контроль сходи-
мости выполняют в со-
ответствии с 4.7.2.	
(НУС № 6 2001 г.)
ГОСТ Р 51698-2000
Предисловие
1		РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 176 «Спиртовая
и ликеро-водочная продукция», Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой
биотехнологии (ВНИИПБТ), Департаментом пищевой, перерабатывающей промышленности и дет-
ского питания Минсельхоза РФ
2		ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 25 декабря
2000 г. № 410-ст
3		ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
© ИПК Издательство стандартов, 2001
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и
распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России
Содержание
1		Область применения	 I
2		Нормативные ссылки	 1
3		Отбор проб и подготовка образцов	 2
4		
to

Метол измерений	
4.1		Сущность метода	 2
4.2		Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы	 2
4.3		Подготовка к выполнению измерений	 3
4.4		Выполнение измерений	 5
4.5		Обработка результатов измерений	  6
4.6		Характеристики погрешности измерений	 7
4.7		Оперативный контроль точности результатов измерений	 8
5		Требования безопасности	 9
Приложение А Библиография	 10
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ
Газохроматсирафнческин экспресс-метод определения содержания
токсичных микропримссен
Vodka and ethanol.
Gasochromatography express-method for determination of toxic inicroadmixlures content
ГОСТ 24104—88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические
условия
ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры
и размеры
ГОСТ 29169—91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29224—91 (ИСО 386—77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные
стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения
ГОСТ 29225—91 (ИСО 1775—75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие
требования и методы испытаний
ГОСТ 29227—91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.
Часть 1. Общие требования
ГОСТ Р 51652—2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические
условия
3		Отбор проб и подготовка образцов
3.1		Отбор проб для анализа водки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.
3.2		Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки водки или спирта, направ-
ленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предваритель-
но ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью 1 см3 вносят 1 см3 продукта.
3.3		Для проведения контроля воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в
лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки
или спирта по 3.2.
3.4		Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3.
4		Метод измерений
4.1		Сущность метода
Метод основан на хроматографическом разделении микропримссей в образце спирта или волки
и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность
анализа с использованием насадочных колонок — не более 10 мин, а капиллярных — 20—25 мин.
4.2		Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы н материалы
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не
более 510"12 г С/с.
Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3и 10 мм3.
Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 3-1-1-0,5 по ГОСТ 29227.
Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.
Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 29169.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания
200 г.
Секундомер.
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 *С, пределы измерения 0—55 *С по
ГОСТ 29224.
Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплот-
нительной мембраной.
Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.
Колонка хроматографическая насадочная стеклянная длиной 200 см, внутренним диаметром
3 мм, заполненная целитом 545 с частицами размером 0,20—0,25 мм, с нанесенной жидкой фазой
ПЭГ-300, составляющей 17 % от массы твердого носителя. Допускается применение других твердых
носителей и жидких фаз, обеспечивающих разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.
Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 мх0,32 ммх0,52 мкм. Допус-
кается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечиваю-
щими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 2.
Склянка для хранения градуировочной смеси с пробкой, обеспечивающей герметичность.
Стеклянная палочка.
Чашки ВП-1 по ГОСТ 29225.
Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.
Вата стеклянная или стеклоткань.
Альдегид уксусный технический [ 11.
Метанол-яд для хроматографии, х.ч. |2|.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.
Метилацетат (метиловый эфир уксусной кислоты) для хроматографии, х.ч. |3|.
Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) для хроматографии, х.ч [4|.
1-		Пропанол для хроматографии, х.ч. |5).
Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.
2-		Пропанол для хроматографии, х.ч. |6].
I-Бутанол для хроматографии, х.ч. (7].
Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Газ-носитель — азот о.ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.
Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный компрессор любого типа,
обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по
эксплуатации газового хроматографа.
Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологичес-
кими характеристиками и по качеству не хуже указанных.
4.3		Подготовка к выполнению измерений
4.3.1		Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с
инструкцией по etx> эксплуатации.
4.3.2		Приготовление насадки и стабилизация насадочной колонки
Необходимую массу твердого носителя взвешивают, результаты взвешивания в граммах запи-
сывают с точностью до второго десятичного знака.
Навеску жидкой фазы в количестве 17 % от массы твердого носителя помешают в стеклянный
стакан вместимостью 50 см3, растворяют в ацетоне, переносят в фарфоровую чашку вместимостью
250 см3 и насыпают твердый носитель. Фарфоровую чашку с образовавшейся суспензией ставят в
вытяжной шкаф и при комнатной температуре испаряют растворитель, периодически помешивая
стеклянной палочкой. Объем растворителя должен быть примерно равным объему твердого носи-
теля. Затем чашку помешают на 3 ч в сушильный шкаф при температуре 60 4С. Готовая насадка
должна быть сыпучей и не иметь комков.
Необходимое количество насадки для заполнения двухметровой колонки диаметром 3 мм
должно быть (7,О±О,5) г.
Заполненную колонку помещают в термостат хроматографа и, нс подсоединяя к детектору,
продувают газом-носителем со скоростью 1,8—2,7 лм3/ч при температуре 80 ’С в течение 8 ч. Затем
колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей темпера-
туре термостата колонок.
4.3.3		Кондиционирование капиллярной колонки
4.3.3.1		Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к
детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,048—0,072 дм3/ч при температуре термостата
колонок 180 ‘С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность
базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.
4.3.3.2		После анализа отгонов, полученных из окрашенных ликероводочных изделий и изделий
с ароматическими добавками, кондиционирование колонки проводят при температуре термостата
колонки 220 *С в течение одного часа.
4.3.4		Приготовление градуировочных смесей
4.3.4.1		Прибор градуируют по искусственным смесям метолом абсолютной градуировки. Состав
градуировочной смеси должен быть близким к анализируемым пробам.
4.3.4.2		При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей определяемых веществ
в спирте и водках их готовят из веществ массовой долей основного вещества нс менее 98 % и
ректификованного спирта либо водно-спиртового раствора обьемной долей лиловою ректифико-
ванного спирта 40 %, используемых в качестве растворителей.
При использовании капиллярных колонок применяют 1радуировочные смеси, содержащие
следующие вещества: уксусный альдегид, метилацетат, этилацегат, метанол, I-пропанол, 2-пропа-
нол, изобутиловый спирт, l-бутанол, изоамиловый спирт.
При использовании насадочных колонок применяют |радуировочныс растворы метанола в
этиловом спирте или водно-спиртовом растворе.
4.3.4.3		Приготовление |радуировочных смесей объемной долей веществ 0,1 %
4.3.4.3.1		Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 этилового
ректификованного спирта и пипетками вместимостью 0,5 см3 вносят по 0,1 см3 каждого вещества.
4.3.4.3.2		Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным
спиртом и выдерживают при 20 'С в течение 25 мин.
4.3.4.3.3		Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водно-
спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипетками вмес-
тимостью 0,5 см3 вносят по 0,1 см3 каждого вещества.
4.3.4.3.4		Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором
объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при 20 *С в течение
25 мин.
4.3.4.4		Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,01 %
4.3.4.4.1		Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 этилового
ректификованного спирта и пипетками вместимостью 10 см3 вносят по 10 см3 градуировочной смеси
объемной долей веществ 0,1 %, приготовленной по 4.3.4.3.1, и раствора уксусного альдегида объем-
ной долей 0,1 %, приготовленного по ГОСТ 4212. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.2.
4.3.4.4.2		Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водно-
спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипетками вмес-
тимостью 10 см3 вносят по 10 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,1 %,
приготовленной по 4.3.4.3.3, и раствора уксусного альдегида объемной долей 0,1 %, приготовленного
по ГОСТ 4212. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.4.
4.3.4.5		Приготовление градуировочных смесей объемной долей компонентов 0,001 %
4.3.4.5.1		Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 этилового
ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси
объемной долей веществ 0,01 %, приготовленной по 4.3.4.4.I. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.2.
4.3.4.5.2		Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водно-
спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вмес-
тимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,01	%,
приготовленной по 4.3.4.4.2. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.4.
4.3.4.6		Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001 %
4.3.4.6.1		Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 этилового
ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси
объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.З.4.5.1. Далее повторяют операции по
4.3.4.3.2.
4.3.4.6.2		Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водно-
спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вмес-
тимостью 10 см3вносят 10 см3градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %,
приготовленной во 4.3.4.5.2. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.4.
4.3.4.7		Градуировочные смеси готовят при температуре окружающего воздуха 20 ’С в вытяжном
шкафу.
4.3.4.8		Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок
хранения — 6 .мес.

4.4 Выполнение измерений
4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

При работе с насадочными колонками:
температура термостата колонок, вС 	 55—65
температура испарителя (инжектора), 'С	 150—200
температура детектора, ‘С 	 220—250
скорость потока воздуха, дм3/ч 	 18
скорость потока водорода, дм3/ч 	 1,8
скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч	 1,8—2,7
объем пробы, мм1 	 1—2.
При работе с капиллярными колонками:
температура термостата колонок, *С 	 60—75
температура испарителя (инжектора), *С	 120— 200
коэффициент деления потока 	 40:1
температура детектора, ’С 	 220—250
скорость потока воздуха, дм3/ч 	 18
скорость потока водорода, дм3/ч 	 1,8
скорость потока газа-носителя (азот), лм3/ч	 0,048—0,072
объем пробы, мм3 	 0,5—1.
Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования. в том числе с
программированием температуры, обеспечивающих разделение веществ, аналогичное приведенному
на рисунках 1, 2.
4.4.2		Градуировка хроматографа
Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей,
соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.
Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время
удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз.
Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси с использованием насадочной колонки
представлена на рисунке 1, с использованием капиллярной колонки — на рисунке 2.
Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные дан-
ные метолом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.
/ — метанол, 2— лнлопый спирт
Рисунок I — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная
с использованием насадочной колонки

/ — уксусный альдегид, 2 — мстилаистат, 3 — •лилаистпт. 4 — метанол; 5 — 2-П|Хшана*|; 6 — этиловый спирт,
7— I-пропанол; <У — иэобутиловый спирт; 9— 1-бутанач; !0— изоамиловый спирт

Рисунок 2 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе,
оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAP (США)
Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества в градуировочной смеси в
массовую концентрацию с, мг/дм3, используют формулу
с -X 10000 р,	(1)
где р — плотность данного вещества, г/см3
Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значения градуиро-
вочного коэффициента заносят в память компьютера.
4.4.3		Анализ образца
В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм3 или 1 мм3 вводят 1 мм3
образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных
в 4.4.1. Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу
градуировочной смеси. Проводят два параллельных анализа образца.
4.5 Обработка результатов измерений
4.5.1		Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение вхо-
дящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора в соответствии с
инструкцией по их эксплуатации.
За результат измерения принимают среднеарифметическое значение двух параллельных опре-
делений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать норматив оперативною
контроля сходимости d, воспроизводимости Д погрешности К, значения которых приведены в
таблице 1. Контроль сходимости выполняют в соответствии с 4.7.2, воспроизводимости — 4.7.3,
погрешности — 4.7.4.
4.5.2		Результаты измерений содержания микропримесей выражают:
-		метилового спирта — объемная доля в пересчете на безводный спирт, %;
-		уксусного альдегида, сложных эфиров (метилацетата и этилацетата), сивушного масла (1 -про-
панола, 2-пропанола. I-бутанола, изобутилового и изоамилового спиртов), мг/дм3, в пересчете на
безводный спирт.
Для пересчета на безводный спирт результаты умножают* на коэффициент П, определяемый
по формуле
П = 100:Р,	(2)
где Р — объемная доля этилового спирта в анализируемом образце, %;
100 — объемная доля безводного спирта, %.

Таблица 1
Определяемое токсичное вещество	Диапазон измеряемых массовых
концентраций или объемных
долей	Нормативы оперативного контроля	
		сходимости d
п = 2.
при Р • 0.95. %	воспроизво-
димости D
л» ■ 2, при
Р-0,95,%	погрешности К
при
Р- 0.90. %	
Сивушное масло:
2-пропанол, мг/дм3
1-пропанол, мг/дм3
1-бутанол, мг/дм3
нзобутшювый спирт, мг/дм3					
изоамиловый спирт, мг/дм3	От 0,5 до 10,0 включ.	15	18	13	
Сложные эфиры, мг/дм3:
метилацетат
этилацетат
Уксусный альдегид, мг/дм3	Св. 10,0	• 1000 »	8	10	8,4	
Метиловый спирт, объемная	От 0,0001 до 0,001 включ.	20	30	17	
доля,%	Св. 0,001 » 0,01	»	15	20	13	
	» 0,01 *0,1 »	7	Ю	8.4	

Результат определения содержания каждого токсичного вещества в водке и этиловом спирте
представляют в виде
Х±О,О16Х и с ±0,01 6 с,	(3)
где X — объемная доля в пересчете на безводный спирт, %;
с — массовая концентрация, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт;
5 — границы относительной погрешности измерения объемной доли или массовой концентра-
ции каждого токсичного вещества, %.
Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму массовых концентраций сложных
эфиров, идентифицированных в образце, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.
Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму массовых концентраций компо-
нентов сивушною масла, идентифицированных в образце, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.
Если полученный результат анализа менее нижней границы диапазона измеряемых содержа-
ний, то в протоколах указывают полученный результат определяемых содержаний данного вещества
поданному методу.
4.6		Характеристики погрешности измерений
Границы относительной погрешности, в процентах, измерения массовой концентрации (объ-
емной доли) микропримесей в водке или этиловом спирте при Р = 0,95 приведены в таблице 2.
Таблица 2
Определяемое токсичное вещество	Диапазон измеряемых массовых
концентраций или объемных долей	Границы относительной
погрешности 8, %	
Сивушное масло:
2-пронанол, мг/дм3
1-пропаназ, мг/дм3
1-бутанол, мг/дм3
изобутиловый спирт, мг/дм3
изоамиловый спирт, мг/дм3	От 0,5 до 10,0 включ.
Св. 10,0 » 1000 »	± 15
± 10	

Окончание таблицы 2
Определяемое токсичное вещество	Диапазон измеряемых массовых
концентрации или объемных долей	Границы относительной
погрешности 5. %	
Сложные эфиры, мг/дм3:	От 0,5 до 10,0 включ.	± 15	
метилацетат	Св. 10.0 » 1000 »	± 10	
этилаистат			
Уксусный альдегид, мг/дм3			
Метиловый спирт, объемная доля. %	От 0,0001 до 0,001 включ	±20	
	Св. 0,001 » 0,01	»	±15	
	» 0,01 » 0,1	±10	

4.7		Оперативный контроль точности результатов измерений
4.7.1		Нормативы оперативного контроля точности результатов измерений — в соответствии с
таблицей 1.
4.7.2		Контроль сходимости
4.7.2.1		Контроль сходимости d проводят при каждом измерении сравнением результатов двух
параллельных определений содержания токсичных веществ в образце по 3.2 одной и той же пробы,
выполненных в соответствии с настоящим стандартом одним исполнителем на одном и том же
приборе.
4.7.2.2		Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий

(4)

200|СН-Са|	,	200| ЛГ,-Х2|	.
Kn + Cf2i и IWJ
где Сн , С, 2 — результаты параллельных измерений содержания i-го вещества (кроме метилового
спирта) в анализируемой пробе, полученные по 4.7.2.1, мг/дм3;
Хр Хг — результаты параллельных измерений содержания метилового спирта в анализируе-
мой пробе, полученные по 4.7.2.1, объемная доля метилового спирта, %;
d,t d— нормативы оперативного контроля сходимости (таблица I) /-го вещества и метило-
вого спирта, %.
Если условие не выполняется, измерения повторяют. При повторном получении отрицатель-
ного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и
устраняют их.
4.7.3		Контроль воспроизводимости
4.7.3.1		Контроль воспроизводимости D результатов измерений проводят, сравнивая результаты
измерений содержания анализируемых веществ в двух образцах по 3.3 одной и гой же пробы,
выполненных в соответствии с настоящим стандартом разными исполнителями или одним испол-
нителем, но с использованием разных приборов.
4.7.3.2		Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий
где Сн , С,2 — результаты измерений содержания /-го вещества (кроме метилового спирта) в ана-

20QJC,,-С„|

«А

(5)

_ ~ лизируемой пробе, полученные по 4.7.3.1, мг/дм3;
Яр X] — результаты измерений содержания метилового спирта в анализируемой пробе, по-
лученные по 4 7.3.1, объемная доля метилового спирта, %\
Dt, D — нормативы оперативного контроля воспроизводимости (таблица 2) для /-го вещест-
ва и метилового спирта, %.
При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторя-
ют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к не-
удовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
4.7.4		Контроль погрешности
4.7.4.1		Контроль погрешности проводят с использованием в качестве образцов для контроля
аттестованных смесей по 4.3.4 объемной долей анализируемых веществ 0,0001—0,01, % (0,8—
90 мг/дм3).
Образец для контроля анализируют в соответствии с настоящим стандартом.
4.7.4.2		
и

Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий
(6)
где А^ — объемная доля метилового спирта в образце для контроля, %;
с,0 — массовая концентрация Аго вещества в образце для контроля;
А, С( —результаты измерений объемной доли, %, метилового спирта, полученные по 4.7.4.1, и
массовой концентрации Аго вещества, мг/дм3;
К, К, — нормативы оперативного контроля погрешности (таблица 1) для метилового спирта и Аго
вещества, %.
При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют.
При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудов-
летворительным результатам контроля, и устраняют их.
5 Требования безопасности
При работе на газовом хроматшрафе следует соблюдать:
-		правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением [8|;
-требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;
-		требования электробезопасиости в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплу-
атации прибора.
При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные
для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007.
Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответ-
ствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.
К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже
техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по экс-
плуатации используемой аппаратуры.

(1| ТУ 38.402-62-148-
(2J ТУ 6-09-1709-77
(3) ТУ 6-09-300-87
(4| ТУ 6-09-667-76
(5) ТУ 6-09-783-76
|6| ТУ 6-09 4522-77
|7| ТУ 6-09-4708-77
|8| ПБ-10-115—96

ПРИЛОЖЕНИЕ Л
(справочное)
Библиография
94 Альдегид уксусный технический
Метанол-яд для хроматографии
Метилаиетат
Этил ацетат
1-		Пропанол для хроматографии
2-		Пропанол для хроматографии
1 -Бутанол для хроматографии
Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлени-
ем, утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95
УДК 663.5.543.06:006.354	ОКС 67.160.10	Н79	ОКСТУ9Ю9
9209
Ключевые слова: водка, этиловый спирт, уксусный альдегид, метилацетат, этилацетат, метиловый
спирт, 2-пропанол, 1-пропанол, изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, градуировоч-
ная смесь, жидкая фаза, твердый носитель, хроматограмма анализа, газохроматографический метод
Изменение № 1 ГОСТ Р 51698—2000 Водка и спирт этиловый. Гвзохро-
мятогрвфичсский экспресс-метод определении содержании токсичных мик-
ропримесей
Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по
техническому регулированию и метрологии от 30.09.2004 № 23-ст
Дата введении 2005—03—01
Наименование стандарта после слов «спирт этиловый» дополнить сло-
вами: «из пищевого сырья»; после слов «Vodka and ethanol» дополнить
словами: «from food raw material». Заменить слово: «Gasochromatography»
на «Gas-chromatographic».
Содержание. Наименования пунктов 4.6, 4.7 и приложения А изло-
жить в новой редакции:
«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в
условиях воспроизводимости
4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации
методики в лаборатории
(Продолжение см, с. 17)
Приложение А (обязательное) Компонентный состав и нормирован-
ные метрологические характеристики Государственного стандартного
образца (ГСО № 8404—2003) состава растворов токсичных микроприме-
сей в этиловом спирте (комплект PC)»;
дополнить наименованиями:
«Приложение Б (обязательное) Компонентный состав и нормирован-
ные метрологические характеристики Государственного стандартного об-
разца (ГСО № 8405—2003) состава растворов токсичных микропримесей
в водно-спиртовой смеси (комплект РВ)
Приложение В (справочное) Примеры обработки экспериментальных
д анных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) при
контроле стабильности результатов определения объемной доли метило-
вого спирта в образце водки (пример 1) и массовой концентрации
2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися
факторами «время» и «оператор»
Библиография».
Раздал 1. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт из
пищевого сырья и устанавливает газохроматографический метод опреде-
ления содержания токсичных микропримесей с использованием капил-
лярных колонок (для определения метилового спирта» сивушного масла»
уксусного альдегида» сложных эфиров), присутствие которых характерно
для водки и этилового спирта из пищевого сырья. Метод пригоден для
определения токсичных микропримесей в водках особых и в отгонах»
полученных из ликероводочных изделий».
Раздал 2 изложить в новой редакции:
«2 Нормативные ссылки
Б настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стан-
дарты
ГОСТ 12.1.005—88 Система стандартов безопасности труда. Общие са-
нитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12,1.007—76 Система стандартов безопасности труда. Вредные
вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 1Z 1,010—76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобе-
зопасяость. Общие требования
ГОСТ 12.1.019—79 Система стандартов безопасности труда. Электро-
безопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 3022—80 Водород технический. Технические условия
ГОСТ 5363—93 Водка. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 5964—93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 9293—74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Техни-
ческие условия
ГОСТ 17433—80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы заг-
рязненности
ГОСТ 29169—91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пи-
петки с одной отметкой
ГОСТ Р 8.563—96 Государственная система обеспечения единства из-
мерений. Методики выполнения измерений
ГОСТ Р ИСО 5725—1—2002 Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и опреде-
ления
ГОСТ Р ИСО 5725—2—2002 Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения
повторяемости и воспроизводимости стандартного метод а измерений
ГОСТ Р ИСО 5725—6—2002 Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точ-
ности на практике
ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентнос-
ти испытательных и калибровочных лабораторий».
Пункт 3.3 изложить в новой редакции:
«3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях
воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лаборато-
рию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части
готовят образец водки или спирта по 3.2».
Пункт 4.1 после слова «детектором» изложить в новой редакции:
«Продолжительность анализа — 15—25 мин».
Пункт 4.2 изложить в новой редакции:
♦4.2 Средства намерений, вспомогательное оборудование, реактивы и
материалы
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором пре-
делом детектирования не более 5 * 10-12 г С/с.
Государственные стандартные образцы (ГСО № 8404—2003) состава
растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC).
Компонентный состав и нормированные метрологические характеристи-
ки ГСО — в соответствии с приложением А.
Государственные стандартные образцы (ГСО № 8405—2003) состава
растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комп-
лект РВ). Компонентный состав и нормированные метрологические ха-
рактеристики ГСО — в соответствии с приложением Б.
Микрошприц вместимостью 1, 5 и 10 мм3.
Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и
тефлонированной уплотнительной мембраной.
Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.
Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США)
50 м 0,32 мм* 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных
колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделе-
ние, аналогичное приведенному на рисунке 1.
Газ-носитель — азот о. ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать гене-
раторы азота.
Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использо-
вать генераторы водорода.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный
компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и
чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации тазового
хроматографа.
Допускается применение других средств измерений, материалов и
реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже
указанных».
Подпункт 4.3.2 изложить в новой редакции; дополнить подпунктами
- 4.3.2.1, 4.3JJ:
«4.3.2 Кондиционирование капиллярной колонки
4.3.2.1		Новую капиллярную колонку помещают в термостат хрома-
тографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носигелем со
скоростью 0,048—0,072 дм3/ч при температуре термостата колонок 180 *С
в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют ста-
бильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.
4.3.22 После анализа водок особых и отгонов, полученных из ликеро-
водочных изделий, кондиционирование колонки проводят при темпера-
туре термостата колонки 200 "С в течение одного часак
Подпункты 4.3.3—4.3.4.8 исключить.
Подпункты 4.4.1—4.4.3 изложить в новой редакции:

70-75
120-200
20:1
220-250
18
1>8
0,048—0,072
0,5-1.

«4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах
хроматографа:
температура термостата колонок, "С ....
температура испарителя (инжектора),'С .
коэффициент деления потока 	
темпервтурадетекгора, "С	
скорость потока воздуха, дм3/ч	
скорость потока водорода, да^/ч	
скорость потока газа-носителя (азот), дм3А
объем пробы, мм3	
Допускается проведение анализа в других условиях хроматографиро-
вания, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих
разделение и последовательность выхода веществ, аналогичное приве-
денному на рисунке 1,
4,4.2 Градуировка хроматографа
Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех гра-
дуировочных смесей. В качестве 1радуировочных смесей используют ГСО
состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комп-
лект PC) — для анализа спирта и ГСО состава растворов токсичных мик-
ропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ) — для анализа
водки.
Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси.
Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых ве-
ществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма
анализа градуировочной смеси представлена на рисунке 1.
Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные
экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи
программного обеспечения.

7 —уксусный альдегид; 2 — мегтилацетаг; 3— этилацетат; 4 — матавол;
5 — 2-пропанол; 6 — этиловый спирт; 7 — 1-пропанол; S — иэобутнловый спирт;
9 — 1-бутанол; 10 — нэоамилоаый спирт

Рисунок 1 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная
на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAP (США)
Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две не-
дели.
4АЗ Анализ образца
В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10,5 или
1 мм-3 вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматогра-
фическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1. Регистрируют
пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веще-
ству градуировочной смеси. Образец анализируют два раза в условиях
повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725—1 по
4.5.1а».
Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции:
«Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых ток-
сичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повто-
ряемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы отно-
сительной погрешности метода приведены в таблице 1»;
таблицу 1 изложить в новой редакции (си. с. 22).
Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.1а:
«4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое
значение двух параллельных определений массовой концентрации /-го
вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях
повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1):

2.|Cu-Ci2|100
Ю1<2)

2 |xi-x2| юо
(Л+Л)

(1)

где 2 — число параллельных определений;
Q,	результаты параллельных определений массовой концентрации
/-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой про-
бе, мг/дм3;
— результаты параллельных определений объемной доли метило-
вого спирта в анализируемой пробе, %;
100 — множитель для пересчета в проценты;
г — значения предела повторяемости (таблица 1) /-го вещества и
метилового спирта, %.
Таблица 1
Определяемое
ТОКСЯЧНОе
вещество	Диапазон
иэмркемыж
лессовых
кпнцанграпжй или
объемных долей	Показатель
гк>вюр®мо-
стн (ОСК0*
гювтормвмо-
сгк) ог1, ап
%	Предел
повторяе-
мости
Л, Л %
(>-0,95,
*=2)	Показатель
воспроиз-
водимости
(ОСКО*
ВОСПрОИЭ-
вдимоспа)
ск, %	Гранены
относи-
тельной
погресл-
нэсти
±8, %
(J>-0^5)	
Оквушное
масла
изопропило-	От 0,5 до 10 включ.	5	15	7	15	
вый спирт
(2-прспансит),	Св. 10 » 1000 »	4	10	5	10	
мг/дм3
пропиловый
спирт
(1-пропаноп),
мг/дм3	То же	То ЖЕ	То же	Тоже	ТО ЖЕ	
изобутил авый
спирт
(2-МРТИЛ-1-
пропанш),
мг/дм3	»	»	»	»	>	
бутиловый
спирт
(1-Оутанал),
мг/дм3	»	»	»	»	»	
изоамило-
вый спирт (3-
метил-1-бута-
нол), мг/дм3	»	>	»	>		
Сложные
эфиры,
мг/дм3:
метиловый
Эфир
уксусной КИС"
лоты (метил -
ацетат)	»	»	»	>	>	
этиловый
эфир уксус-
ной кислоты
(этилацетат)	»	»	»	»	»	
Уксусный
алвдещд,
(ацетальде-
гид), мг/дм3	»	»	»	»	»	

Окончание таблицы 1
Опродвдимое
токсичное
ветветао	Диапазон
измеряемых
массовых
концешрвпий или
объемных дажей	Показатель
повторяе-
мости
(ОСКО*
повторяе-
мости)
^,«1, %	Предел
повторяе-
мости
W %
(*“0,95,
*“2)	Показатель
воспроиз-
водимости:
(ОСКО*
воспроиз-
водимости)	относи-
тельной
иагреш-
ности
±а %
(*“ 0,95)	
Мехилокхй	От 0,0001 до 0,001 включ.	7	20	10	20	
спирт (мета-	Св, 0,001 » 0,01	»	5	15	6	15	
«ал),
обьолш
ДОЛЯ, %	» 0,01 » 0,1 »	4	10	5	10	
*ОСКО	— относительное среднее квадратическое отклонение.	

Если условие (1) не выполняется, выясняют причины превышения
предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измере-
ний в соответствии с 4.4.3».
Подпункт 4.5.2. Третий — шестой абзацы исключить (со слов «Резуль-
тат определения содержания»).
Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.3:
<4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его ис-
пользование, представляют в ваде:
С^р, мг/дм5; Р = 0,95; ±5;
А£р, объемная доля, %; Р = 0,95; ±5,
ще Сшр — среднеарифметическое л результатов измерений массовой
концентрации г-го вещества (кроме метилового спирта), признанных при-
емлемыми, мг/дм3;
— среднеарифметическое л результатов измерений объемной доли
метилового спирта, признанных приемлемыми, %;
±3 — границы относительной noipcniHociM, % (таблица 1).
Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму изме-
ренных массовых концентраций сложных эфиров, мг/дм3, в пересчете на
безводный спирт.
Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму изме-
ренных массовых концентраций компонентов сивушного масла, мг/дм3,
в пересчете на безводный спирт.
Результаты определения массовых концентраций сивушного масла,
сложных эфиров, уксусного алвдетада и объемной доли метанола указы-
вают с округлением до двух значащих цифр.
В случае, если содержание компонента ниже или выше границ диапа-
зона измерений массовых концентраций или объемных долей, установ-
ленных в таблице 1, результаты представляют в ввде С1ср< 0,5 мг/дм3 или
1000 мг/дм3 — для массовой концентрации /-го компонента и
^<0,0001 % или > 0,1 % — для объемной доли метилового спирта.
При вычислении суммы сложных эфиров и компонентов сивушного мас-
ла результаты С1ф< 0,5 мг/дм3 не учитывают».
Пункт 4.6 изложить в новой ред акции; дополнить подпунктами — 4.6.1—
4.6.3:
«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в ус-
ловиях воспроизводимости
4.6.1		Проверку приемлемости результатов измерений в условиях вос-
производимости проводят:
а)	при возникновении спорных ситуаций между двумя лаборатория-
ми;
б)	при проверке совместимости результатов измерений, полученных
при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лаборато-
рий и инспекционного контроля).
4.6.2		Для проведения проверки приемлемости результатов измерений
в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по
3.1, оставленные на хранение.
4.6.3		Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабо-
раториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности
этих результатов с критической разностью	или СД) 95 по формуле
| Cfcpl “ ^1ср21 * СДоД5 и |	“ Лф2 |5 С®0,95>	(3)
где Cfcpi, CJcpj — средние значения массовой концентрации /-го веще-
ства, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с
4.5, мг/дм3;
Лр1> ~ средние значения объемной доли метилового спирта,
полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %\
GDC>95, ОД)# “ значения критической разности для массовой кон-
центрации Лго вещества, мг/дм3, и объемной доли метилового спирта,
%, которые вычисляют по формуле
СД035 = 2,77 -0,01	и
CA><B =2,77 0,01	-а?а-^--2^-) ,	(4)
ще 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллель-
ных определений по ГОСТ Р ИСО 5725—6;
0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значени-
ям или объемной доле;
□и, Or — показатели воспроизводимости (таблица 1) /-го вещества и
метилового спирта, %;
ori, ог — показатели повторяемости (таблица 1) /-го вещества и мети-
лового спирта, %;
г^,Л2 — число единичных результатов (параллельных определений) в
первой и второй лабораториях;
— среднеарифметическое значение результатов определения мас-
совой концентрации /-го вещества, полученных в первой и второй лабо-
раториях, мг/дм3;
ЛР1Д “ среднеарифметическое значение результатов определения
объемной доли метилового спирта, полученных в первой и второй лабо-
раториях, %'.
И	(5)
Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба резуль-
тата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве оконча-
тельного результата используют их общее среднее значение. Если крити-
ческая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3
ГОСТ Р ИСО 5725—6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р
ИСО 5725—6>.
Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4,7.1— 4.7.4.2 ис-
ключить:
*4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации
метожквв лаборатории
Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при ре-
ализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725—6, используя
метод контроля стабильности стаццартного отклонения промежуточной
прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725—6 с применением конт-
рольных карт Шухарта.
Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности резуль-
татов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству
лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по 7.1.1
ГОСТ Р 8.563.
Рекомендуется устанавливать один контролируемый период в квартал
с продолжительностью 20—30 дней. В пределах контролируемого периода
измерения проводят ежедневно. Получают не менее 20 результатов конт-
рольных измерений для построения контрольных карт Шухарта.
При неудовлетворительных результатах контроля, например при пре-
вышении предела действия или регулярном превышении предела пре-
дупреждения, выясняют и устраняют причины этих отклонений.
Примеры построения карты Шухарта — по приложению В.
Рекомендуется проводить проверку стабильности по результатам ана-
лиза образцов водки или спирта на содержание метилового спирта или
2-пропанола.
При одновременном контроле лабораторией водок и этилового спир-
та построение карты Шухарта проводят только для одного из этих про-
дуктов».
Раздел 5. Заменить ссылку: [8] на [1].
Приложение А изложить в новой редакции:
«ПРИЛОЖЕНИЕ А
(обязательное)
Компонентный состав и нормированные метрологические характерис-
тики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404—2003)
состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте
(комплект PC)
Таблица А.1
	Доиусжаемне границы аттестованного значения	
	РС-1	РС-2	РС-3	
Массовая концентрация уксус-
ного альдегида (ацетальдегида),
мг/дм9	7,5-10,0	3,5—6,0	0,75-3,0	
Массовая концентрация эти-
лового эфира уксусной кисло-
ты (этилапетата), мг/дм9	8,5-15,0	4,0-11,0	0,85-7,0	
Массовая концентрация мети-
лового эфира уксусной кисло-
ты (метилацетата), мг/дм3	9,0-15,5	4,0-11,0	0,90-7,5	
Объемная доля метилового
спирта (метанола), %	0,0095—0,0250	0.0045-0.0200	0.00095-0,01200	
Массовая концентрация
изопропилового спирта (2-про-
панояа), мг/ды3	7,5-14,5	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрация про-
пилового спирта (1-пропано-
ла), мг/дм9	7,5-14,5	3,5-10,5	0,75-7,0	

Окончание таблицы Л 7
Компхженг ГСО	Допускаемые границы аттестованного значения	
	РО1	РС-2	РС-3	
Массовая концентрация ию-
бутилового спирта (2-метнл-
1-пропавола), мг/дм3	7,5-14,5	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрация бу-
тилового спирта (1-бутанола),
мг/дм’	7,5-14,5	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрация иэо-
амнлового спирта (3-мегтял-
1 -бутанола), мг/дм3	7,5—14,5	3,5-10,5	0,75-7,0	
Границы относительной погрешности аттестованных значений
ГСО (по модулю) не превышают ±5 % при доверительной вероятности
7’ = 0,95».
Стандарт дополнить приложениями — Б, В:
«ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(обязательное)
Компонентный состав и нормированные метрологические характерис-
тики Государственного стандартного образца (ГСО № 8405—2003)
состава растворов токсичных микропркмесей в водно-спиртовой смеси
(комплект РВ)
Таблица Б.1
Компонент ГСО	Ргях&жеяшь границы аттестованного значения	
	РВ-1	РВ-2	РВ-3	
Массовая концентрация уксус-
ного аявдегвда (ацеталадещда),
мг/дм3	7,8-1X0	3,5-6,0	0,75—4,0	
Массовая концентрация мети-
лового эфира уксусной кисло-
ты (метилацетата), мг/дм9	9,0—1X0	4,0-11.0	0,90-7,5	
Массовая концентрация эти-
лового эфира уксусной кисло-
ты (этилапетата), мг/дм5	8,8-1X0	4,0-11,0	0,85-7,0	
Объемная доля метилового
спирта (метанола), %	0,0098-0,0140	0,0045-0,0200	0,00095-0,01200	

Окончание таблицы Б.1
Компонент ГСО	Допускаемые гранили «пестованного значении	
	РВ-1	РВ-2	РВ-3	
Массовая	концентрация
изопропилового спирта (2-про-
павала), мг/дм3	7,8-11,0	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрмщя про-
пилового спирта (1-пропано-
ла), мг/дм3	7,8-11,0	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрация изо-
бутилового спирта (2-метил-
1-пропанола), мг/дм3	7,8-11,0	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрация бу-
тилового спирта (1-бутанола),
мг/ды*	7,9—11,0	3,5-10,5	0,75-7,0	
Массовая концентрация нэо-
амилового спирта (З-метял-1-
бутанола), мг/ды3	7,9—11,0	3,5-10,5	0,75-7,0	

Границы относительной погрешности аттестованных значений СО
(по модулю) не превышают ±5 % при доверительной вероятности
Р = 0,95.
ПРИЛОЖЕНИЕ В
(справочное)
Примеры обработки экспериментальных данных и построении
контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабиль-
ности результатов определения объемной доли метилового спирта в
образце водки (пример 1) и массовой концентрации 2-пропанола в
образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимся факторами
«время* и «оператор*
Для расчета параметров контрольной карты используют стандартное
отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факто-
рами «время» и «оператор»	которое устанавливают предваритель-
но, до начала первого контрольного периода.
Стабильность стандартного отклонения промежуточной прецизион-
ности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» Сцто) оцени-
вают сравнением полученных расхождений (пример 1) и % (при-
мер 2) с рассчитанными значениями пределов действия UCL* и предуп-
(Продолжение см. с. 29)

рождения иСЬцр. Стабильность считают подтвержденной, если выполня-
ется условие:	^)<UCL и случаи превышения предела предуп-
реждения иСкцр	(Wj ^)>UCLrrjJ носят нерегулярный, случайный
характер.
Пример 1. Обработка экспериментальных данных и построение конт-
рольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности
результатов определения объемной дали метилового спирта в образце водки
с изменяющимися факторами «время» и «оператор»
Экспериментальные данные для расчета представленные в таб-
лице В. 1, получены следующим образом. Один из двух результатов парал-
лельных определений, полученных при анализе исследуемого образца
водки, вносят в таблицу в качестве значения для соответствующего
номера подгруппы. Второй результат (единичное определение 2^) полу-
чают при анализе этого же образца водки другим оператором на следую-
щий день. Для следующей поддруппы аналогичным образом получают свои
значения JTj и с использованием другого анализируемого образца вод-
ки. Набирают т (20—30) подгрупп. В связи с широким д иапазоном содер-
жания метанола в анализируемых образцах вод ки для сопоставления ре-
зультатов определения объемной доли метанола при обработке данных
расхождения =| Xi -Х% | для пар Хх и Х1 в т подгруппах выражают
в относительных процентах, к среднему значению объемной доли
метилового спирта в подгруппе:	= wj %<$ 100 /	»
ще 100 — множитель для пересчета в проценты.
Проверяют однородность дисперсий по критерию Кохрена 6т„ (для
уровня значимости а= 0,05 согласно таблице 4 ГОСТ Р ИСО 5725—2 при
п - 2 и р — т (для данною расчета):
/2_^ ош mu
Ыош/2 fwL. ’	С8-1)
1 1
—		максимальное значение дисперсии;
—		сумма дисперсий.
При подтверждении однородности дисперсий по расхождениям
рассчитывают стандартное отклонение промежуточной прецизионности
с изменяющимися факторами «время» и «оператор» %, по формуле
(В .2)
При неоднородности дисперсий больше табличного значения)
максимальное значение	отбрасывают и проводят оценку од-
нородности дисперсий повторно при использовании	из остав-

(В-3)

шихся значений . Исключение максимальных значений про-
должают до подтверждения однородности дисперсий. В случае отбрасыва-
ния п^т I значений oifro) рассчитывают по формуле
где I — число отброшенных значений	(количество подгрупп).
Таблица В.1
1		Характеристика качества: объемны дом метаяала в водке.
2		Дажвшщ физической величины, % об.
3		Метод анализа: ГОСТ Р 51698-2000,
4		Перед:
5		Лаборатории:	
Номер
ед-
группы	Результат определены объемной
доли метанола, %	W		Ж™™
1 <лж		
							
1	0,00809	0,00824	0,00015	0,00817	1.8	3,24	
2	0,00118	0,00118	—	0,00118			
3	0,00333	0,00334	0,00001	0,00334	0.3	0.09	
4	0,00037	0,00035	0,00002	0,00036	5.6	31,36	
5	0,00213	0.00210	0,00003	0,00212	1.4	1.96	
6	0,00220	0,00210	0,00010	0,00215	4,7	22,09	
7	0,00443	0,00463	0,00020	0,00453	4,4	19,36	
8	0,00340	0,00298	0,00042	0,00319	13,2	174,24	
9	0,00051	0.00049	0,00002	0.00050	4.0	16.0	
10	0,00407	0,00365	0,00042	0,00386	10,9	118,81	
11	0,00143	0,00151	0,00008	0,00147	5,4	29,16	
12	0,00370	0,00318	0,00052	0,00344	15,1	228,01	

Окончание таблицы В.1
Номер
над-
группы	Результат агредакит объемной
дмж метаясша, %		%об.	vie»		
	*1						
13	0.00145	0.00127	0,00018	0.00136	132	174.24	
14	0,00183	0,00188	0,00005	0,00186	2,7	7,29	
15	0.01235	0.01035	0.00200	0.01135	17.6	309,76	
16	0.00081	0.00077	0.00004	0.00079	5.1	26.01	
17	0.00172	0.00163	0,00009	0,00168	5,4	29,16	
18	0,00166	0,00174	0,00008	0,00170	4,7	22,09	
19	0,00243	0,00252	0,00009	0,00248	3,6	12,96	
20	0,00234	0,00255	0,00021	0,00245	8,6	73,96	
Сумма					127,7	1299,79	

В описываемом примере дисперсии однородны ((?тят = 0,238 меньше
G^= 0,389).
Параметры контрольной карты пределов рассчитывают по формулам:
а)	средняя линия: L = 1,128 •
б)	пределы действия:
UCLjj — 3,686 *
LCL, — отсутствует;
в)	пределы предупреждения:
иСЬдр = 2,834 • Оцтоу
LCL^. — отсутствует,
ще 1,128; 3,686; 2,834 — соответствующие коэффициенты для расчета
параметров карты Шухарта (ГОСТ Р ИСО 5725—6, 6.22.3).
В рассматриваемом примере рассчитанное стандартное отклонение
промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время»
и оператор* - 5,70 %, для параметров контрольной карты преде-
лов получают следующие значения:
а)	средняя линия L = 1,128 • 5,70 g 6,43 %;
б)	пределы действия:
иСЬд = 3,686 • 5,70 g 21,0 %;
LCLj — отсутствует;
в)	пределы предупреждения:
UCL^ = 2,834 • 5,70 g 16,2 %;
LCL^ — отсутствует.
Данными [т(20—30) пар и полученными при контроле ста-
бильности таким же способом, как при расчете стандартного отклонения
промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время»
см. с. 32)
и «оператор»	заполняют таблицу В.2 и наносят на контрольную
карту (в координатах: номер подгруппы — расхождение wiora) точки,
соответствующие значениям wi(mi для каждого номера подгруппы. Полу-
ченная карта пределов представлена на рисунке В.1.
Таблица В.2
1		Характеристика качества: объемная дам метамода в водка.
2		Единила фязвяесхой величины, % об.
3		Метод алапза: ГОСТ Р 51698-2000,
4		Период:
5		Лаборатория:	
Номер
ПОД-
группы	ft^yrwrar рпргууут гатим
обвеммэй доли шянода, %	о&		*1 —	ПрИМПКИЕ	
	Л	Л					
1	0,00335	0,00347	0,00012	0.00341	3.5		
2	0,00701	0,00729	0,00028	0,00715	3,9		
3	0,00980	0,009б2	0,00018	0,00971	1.9		
4	0,00160	0,00151	0,00009	0.00156	5.8		
5	0,00230	0,00290	0,00060	0,00260	23,1	Выше предела
действия4	
б	0,00490	0,00470	0,00020	0.00480	4,2		
7	0.00047	0.00051	0.00004	0.00049	8,2		
8	0.00453	0.00398	0.00055	0.00426	12^		
9	0,00363	0,00371	0,00008	0,00367	2,2		
10	0,00303	0,00323	0,00020	0.00313	6,4		
11	0,00405	0,00397	0,00008	0,00401	2,0		
12	0,00412	0,00366	0,00046	0.00389	11,8		
13	0,00250	0,00230	0,00020	0,00240	8,3		
14	0,00870	0,00850	0,00020	0,00860	2,3		
15	0,00215	0,00202	0,00013	0.00209	6.2		
16	0,00160	0,00151	0,00009	0,00156	5,8		
17	0,00509	0,00481	0,00028	0,00495	5,7		
18	0,00490	0,00490	0,00000	0.00490	0,0		
19	0,01080	0,01130	0,00050	0,01110	4,5		
20	0,00910	0,01050	0,00140	0,00980	14,3		
Суша
2*™					133,0		
Среднее
значение					6,65		
1) Результат 2^ занижен из-за деформации септы.	

Рисунок В.1 — Карта пределов определения объемной доли метилового
спирта (%) в водке, полученных в условиях промежуточной прецизион-
ности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»
Рассчитывают оценку стандартного отклонения промежуточной пре-
цизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»
по формуле
•Уцто) = сии / Ц28.	(В.4)
Для данного примера = 5,90 %.
При стабильных результатах измерений оценка может исполь-
зоваться в качестве стандартного отклонения промежуточной прецизи-
онности для расчета параметров контрольной карты пределов для следу-
ющего контрольного периода.
При нестабильных результатах измерений вычисляют значение
после исключения подгруппы с расхождением, превышающим предел
действия. Допускается исключать не более двух подгрупп, при большем
их количестве анализируют и устраняют причины нестабильности, про-
водят новый набор (ж > 20) пар и 2^ и рассчитывают новые значения
•5цто)-
На рисунке В.1 на карте пределов, построенной по данным, приве-
денным в таблице В.2, в подгруппе 5 расхождение превысило предел
действия UCLA (21,0 %).
Карта, приведенная на рисунке В.1, свидетельствует, что результаты
измерений не являются стабильными, так как имеется одна точка выше
предела действия. Поэтому для расчета параметров контрольной карты
пределов для следующего периода значение стандартного отклонения про-
межуточной прецизионности 5^™ вычисляют после исключения под-
труппы 5, Новое значение (для 19 подгрупп) составляет 5,13 %,
Параметры контрольной карты пределов для следующего контрольного
периода соответственно составят:
а)	средняя линия: L = 1,128 ’ 5,13 g 5,79
б)	пределы действия:
иСЬд = 3,686 - 5,13 g 18,9 %;
ЬСЕД — отсутствует,
в)	пределы предупреждения:
иСЦ, = 2,834 • 5,13 g 14,5 %;
ЬСЬдр — отсутствует.
Пример 2. Обработка экспериментальных данных и построение конт-
рольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности
результатов определения и массовой концентрации 2-пропанола в образ-
це этилового спирта с изменяющимися факторами «время» и «оператор»
При обработке экспериментальных данных расхождения мг/дм3,
выражают в процентах к среднему значению массовой концентрации
2-пропанола в подгруппе:	= wr100 /	>
еде ЮС — множитель для пересчета в проценты;
*i = |С!-С21 для пар Ci и Cj в т подгруппах.
Значение Oi^ro) было получено способом, аналогичным изложенно-
му в примере 1, адю) ~ 3,40 %, параметры контрольной карты пределов
рассчитывают следующим образом:
а)	средняя линия: L = 1,128 • 3,40 g 3,83 %;
б)	пределы действия:
иСЬд = 3,686 лЗ,40 g 12,5 %;
ЬСЬд — отсутствует,
в)	пределы предупреждения:
UCL^ = 2,834 лЗ,40 g 9,64 %;
LCL^p — отсутствует.
Экспериментальные данные, полученные для построения контрольной
карты Шухарта, заносят в таблицу В.З, их обработку и построение конт-
рольной карты проводят так, как излажено в примере 1.
Таблица В.З
1		Харвп^расгйка качества: массовой концеигредиж 2-нрохаяода в старте.
2		Дцпшщ физвяоскоЯ величины, мг/дм*.
3		Метод авалям: ГОСТ Р 51698-2000.
4		Период:
5		Лаборатория:	
Номвр
ВД-
хрухшы	ЬЪзуап.тигы определений,
МГ/ЛИ5	мг/да?	2 ’
мг/дас3		Прпвчянне	
	Ь	Ь					
1	1,26	1,17	0,09	1,22	77		
2	2,86	2,92	0,06	2,89	2,1		
3	2,25	2,25	0,00	2,25	0,0		
4	2,43	2,52	0,09	2,48	3,6		
5	4.30	4,42	0.12	4.36	2.8		
6	1,75	1,82	0,07	1,79	3,9		
7	5,55	571	0,14	578	2,6		
8	1.93	2.05	0.12	2.22	6,0		
9	3.53	3,61	0.08	3.57	2,2		
10	5,02	4,86	0,16	4,94	3,2		
11	3,19	3,30	0,11	3,25	3.4		
12	1,58	1,75	0,17	1,67	10,2		
13	3.47	3.39	0.08	3.43	2.3		
14	7,65	7,53	0,12	7,59	м		
15	3,04	2,92	0,12	2,98	4,0		
16	5,43	5,31	0.12	5,37	2.2		
17	3,37	3,57	0,20	3,47	5,8		
18	6,48	6,40	0,08	6,44	1,2		
19	1.11	1.03	0.08	1.07	7.5		
20	5,98	6,10	0,12	6,04	2,0		
Сумма					74,0		
Среднее
значение
*1»					3,70		

Рисунок В.2 — Карта пределов определения массовой концентрации
2-пропанола (мт/дм3) в спирте, полученных в условиях промежуточной
прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»
В данном случае превышение предела действия отсутствует, а превы-
шение (однократное) предела предупреждения носит нерегулярный, слу-
чайный характер. Поэтому построенная карта пределов (рисунок В2) дает
основание считать результаты измерений стабильными.
Для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего
периода вычисляют значение стандартного отклонения промежуточной
прецизионности	Значение 5^^ составляет 3^8 %. Параметры
контрольной карты пределов для следующего контрольного периода со-
ответственно составят:
а)	средняя линия: L = 1,128 • 3,28 g 3,70 %;
б)	пределы действия:
иСЦ = 3,686 • 3,28 g 12,1 %;
LCL* — отсутствует;
в)	пределы предупреждения:
иСЦ» = 2,834 * 3,28 g 9,30 %;
ЬСЬцр — отсутствует».
Стандарт дополнить элементом — «Библиография»:
«Библиография
[1] ПБ 03—576—03 Правила устройства и безопасной эксплуатации
сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором
России, М., Изд-во ГУП «Научно-технический центр по безопасности в
промышленности Госгортехнадзора России», 2003 г>.
Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.080.60;
ключевые слова изложить в новой ред акции:
«Ключевые слова: водка, этиловый спирт, уксусный альдегид (аце-
тальдегид), этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), метиловый
эфир уксусной кислоты (метилацетат), метиловый спирт (метанол),
изопропиловый спирт (2-пропанол), пропиловый спирт (1-пропанол),
изобугиловый спирт (2-метил-1-пропанол), бутиловый спирт (1-бутанол),
изоамиловый спирт (З-метил-1-бутанол), хроматограмма анализа, газо-
хроматографический метод».
(ИУС№ 12005 г.)
Редактор Т.П. Шошина
Технический редактор В.И Прусакова
Корректор ВС. Черная
Компьютерная верстка ЕН. Мартемьяновой
Изд лии- № 02354 от 14 07 2000. Сдано в набор 24.01 2001. Подписано в печать 31.01.2001. Уел печ л 1.86.
Уч.-изд. л. 1.30. Тираж 569 экз. С 188 Зак. 120.
ИПК И здательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве ни ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип “Московский печатник”, 103062. Москва. Лялин пер., 6.
Плр № 080102
Дата введения 2001—07—01
1	Область применения
Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт и устанавливает газохрома-
тографический метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием наса-
дочных (для определения метилового спирта) и капиллярных колонок (для определения метилового
спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров). Метод пригоден для определения
токсичных микропримесей в отгонах, полученных из окрашенных ликероводочных изделий и
изделий с ароматическими добавками.
Диапазон измеряемых объемных долей метилового спирта составляет от 0,0001 до 0,1 %,
массовых концентраций остальных токсичных микропримессй — от 0,5 до 1000 мг/дм* 1 2 3.
Метод может быть использован в качестве арбитражного.
2	Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.1.005—88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны.
ГОСТ 12.1.007—76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация
и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010—76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие тре-
бования
ГОСТ 12.1.019—79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие тре-
бования и номенклатура видов зашиты
ГОСТ 1770—74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, про-
бирки. Общие технические условия
ГОСТ 2603—79 Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3022—80 Водород технический. Технические условия
ГОСТ 4212—78 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометри-
ческого анализа
ГОСТ 5363—93 Волка. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 5830—79 Спирт изоамиловый. Технические условия
ГОСТ 5964—93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 6016—77 Спирт изобутиловый. Технические условия
ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9293—74 (ИСО 2435) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 17433—80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности