НАЦИОНАЛЬНЫЙ
СТАНДАРТ
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ

ГОСТР
55684-
2013
(ИСО 8467:1993)

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО
ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
ВОДА ПИТЬЕВАЯ
Метод определения перманганатной окисляемости
ISO 8467:1993
Water quality — Determination of permanganate index
(MOD)
Издание официальное
«■	
ШтЯШЛ,
Сттдарпшфер!
2014

Предисловие
1		РАЗРАБОТАН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» (ООО «Протектор»)
совместно с Закрытым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды» на основе
собственного аутентичного перевода на русский язык, указанного в пункте 4 международного стандарта
2		ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды»
3		УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому ре*
гулированию и метрологии от 31 октября 2013 г. № 1320-ст
4		Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандар-
ту ИСО 8467:1993 «Качество воды. Определение перманганатного индекса» (ISO 8467:1993 «Water
quality — Determination of permanganate index») путем:
• введения дополнительных положений, фраз и слов в текст настоящего стандарта для учета по*
требностей национальной экономики Российской Федерации и особенностей российской националь-
ной стандартизации, выделенных в тексте настоящего стандарта курсивом;
- изменения структуры. Сравнение структуры настоящего стандарта со структурой указанного
международного стандарта приведено в дополнительном приложении ДБ.
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного между-
народного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5—2004 (подраздел 3.5).
Сведения о соответствии ссылочных национальных и межгосударственных стандартов междуна-
родным стандартам, использованным в качестве ссылочных в примененном международном стандар-
те. приведены в дополнительном приложении ДВ.
5		ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8).
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на
1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный
текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стан-
дарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее
уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя
«Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещают-
ся также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального
агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (дов .ги)
© Стамдартинформ. 2014
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас-
пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническо-
му регулированию и метрологии
II
Содержание
1		Область применения	1
2		Нормативные ссылки	1
3		Термины и определения	2
4		Отбор проб	2
5		Сущность метода	3
6		Требования к условиям проведения измерений	3
7		Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы	3
8		Подготовка к выполнению измерений	4
9		Порядок проведения измерений	7
10		Обработка результатов измерений	8
11		Метрологические характеристики	9
12		Контроль показателей качества результатов измерений	9
13		Оформление результатов измерений	9
Приложение ДА (справочное) Результаты межлабораторных испытаний	11
Приложение ДБ (справочное) Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой
примененного в нем международного стандарта	12
Приложение ДВ (справочное) Сведения о соответствии ссылочных национальных и меж-
государственных стандартов международным стандартам, использованным
в качестве ссылочных в примененном международном стандарте	14
Библиография	16
Введение
Перманганатная окисляемость воды — общая концентрация потребляемого кислорода. соотввт*
ствующая количеству иона перманганата, затраченного при обработке данным окислителем в опреде-
ленных условиях определенной пробы воды.
Реакция окисления ионом перманганата может протекать как в кислой, так и в щелочной или в
нейтральной среде. Наиболее полно реакция протекает в кислой среде, но при большом содержании
хлорид-ионов в пробе перманганатную окисляемость определяют в нейтральной или в щелочной сре-
де. Также на значение перманганатной окисляемости могут оказывать влияние такие восстанавливаю-
щие соединения, как соли железа (II). нитриты и сероводород.
Перманганатную окисляемость нельзя рассматривать как меру общего содержания органических
веществ, так как многие органические соединения в этом случае окисляются лишь частично. Летучие
вещества, испарение которых произошло до добавления перманганата калия, в данном стандарте не
учтены.
Метод не рекомендуется для определения содержания органических веществ в сточных водах,
для этой цели следует определять химическое потребление кислорода (ХПК) по ГОСТ 31859—2012.
ГОСТ Р 55684—2013
(ИСО 8467:1993)
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ВОДА ПИТЬЕВАЯ
Метод определения перманганатной окисляемости
Drinking water. Methods tor the determination of permanganate index
Дата введения — 2015—01—01
1		Область применения
Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду, в том числе воду, расфасованную в
емкости, природную (поверхностную и подземную) воду и устанавливает титриметрический метод опре-
деления перманганатной окисляемости в диапазоне значений (в пересчете на атомарный1 кислород):
•		от 0,5 до f0 мгО/дм3 (без разбавления) — способ А:
•		от 0.25 до 100.0 мгО/дмэ — способ Б.
Примечания
1		Если ссылка на международный стандарт ИСО 8467:1993 имеется в международных договорах на по-
ставку продукции, рекомендуется применять способ А.
2		В законодательно регулируемой сфере для определения перманганатной окисляемости используют
способ Б.
Настоящий стандарт применим для определения перманганатной окисляемости. если в анали-
зируемой пробе воды содержится не более 300 мг/дмэ хлорид-ионов.
2		Нормативные ссылки
8 настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р ИСО 5725-6—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результа-
тов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52109—2003 Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия
ГОСТ Р 52361—2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
ГОСТ Р 52501—2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия
ГОСТ ИСО/МЭК 17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и кали-
бровочных лабораторий
ГОСТ 17.1.5.05—85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверх-
ностных и морских вод. льда и атмосферных осадков
ГОСТ 1770—74 (ИСО 1042—83. ИСО 4786—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Ци-
линдры. мензурки, колбы, пробирки. Технические условия
ГОСТ 4204— 77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 5777—84 Калий марганцовокислый технический. Технические условия
ГОСТ 5839— 77 Реактивы. Натрий щавелевокислый. Технические условия
ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 14919—83 Электроплиты, электроплитки и жарочные злектрошкафы бытовые. Общие
технические условия
ГОСТ 22180—76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия
ГОСТ 25151—82 водоснабжение. Термины и определения
Издание официальное
ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параме-
тры и размеры
ГОСТ 27065—86 Качество вод. Термины и определения
ГОСТ 27384—2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств
ГОСТ 27752—88 Часы электронно-механические кварцевые настольные, настенные и часы-
будильники. Общие технические условия
ГОСТ 28311—89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и ме-
тоды испытаний
ГОСТ 28498—90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Ме-
тоды испытаний
ГОСТ29169—91 (ИС0648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227—91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.
Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251—91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие
требования
ГОСТ 30813—2002 Вода и водоподготовка. Термины и определения
ГОСТ 31859—2012 Вода. Метод определения химического потребления кислорода
ГОСТ 31861—2012 Вода. Общие требования к отбору проб
ГОСТ 31862—2012 Вода питьевая. Отбор проб
Примечание — При погъзовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных
стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по
техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «На-
циональные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесяч-
ного информационного указателя «Национальные стандарты)» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт,
на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта
с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана дати-
рованная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения
(принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная
ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется
применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором
дана ссылка на него, рекомендуется применять е части, не затрагивающей эту ссылку.
3		Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 25151. ГОСТ 27065 и ГОСТ 30813. а также
следующие термины с соответствующими определениями:
3.1

перманганатная окислявмость (permanganate index); Химическое потребление кислорода
при обработке пробы воды перманганатным ионом при определенных условиях.
IГОСТ 30813. статья 45)

3.2
4		
холостой опыт (blank ер eriment): Проведение процедуры анализа вещества или материала
объекта аналитического контроля без аналитической пробы.
/ГОСТ Р 52361. статья 31]

Отбор проб
4.1		Пробы воды отбирают по ГОСТ 31861. ГОСТ 31862 и ГОСТ 17.1.5.05 в стеклянные емко-
сти. Минимальный объем пробы 200 см3.
4.2		В отобранную пробу (на месте отбора проб или при поступлении в лабораторию) добавляют
5 см3 раствора серной кислоты по 8.3.1 (способ А) или 1 см3 раствора серной кислоты по 8.4.1 (спо-
соб Б) из расчета на 1000 см3 пробы и анализируют. Если анализ пробы воды проводят позднее, чем
через 6 ч после отбора, то законсервированную (подкисленную) пробу хранят е темноте при темпера-
туре от 2 ®С до 8 °С, при этом срок хранения пробы не более 48 ч. Непосредственно перед проведе-
нием измерений пробу тщательно перемешивают.
4.3		Отбор проб питьевой воды, расфасованной в емкости, сроки и условия хранения — по
ГОСТ Р 52109.
5		Сущность метода
Сущность метода заключается е окислении органических и неорганических веществ, присут-
ствующих в пробе анализируемой воды заданным количеством перманганата калия в сернокислой
среде в процессе нагревания, последующем добавлении оксалат-иона в виде раствора оксалата на*
трия (способ А) или раствора щавелевой кислоты (способ Б), и титровании его избытка раствором
перманганата калия.
Значение пврманганатной окисляемости е пересчете на атомарный кислород определяется
ло количеству пошедшего на титрование перманганата калия.
6		Требования к условиям проведения измерений
6.1		При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать усло-
вия. установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомо-
гательного оборудования.
Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15 *С
до 25 *С.
6.2		Лаборатории, проводящие измерения, включая персонал, должны соответствовать тре-
бованиям ГОСТ ИСО/МЭК17025.
7		Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы,
материалы
Весы, обеспечивающие точность взвешивания со значением среднего квадратичного отклонения
(СКО). не превышающим 0,3 мг. с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ±0.6 мг.
Стандартный образец (СО) пврманганатной окисляемости воды с относительной погрешно-
стью аттестованного значения не более ± 1 % при Р - 0.95. например ГСО 7797—2000.
Бюретки 1-1-2-10-0.02 или 1-1-2-10-0.05 по ГОСТ 29251 или полуавтоматический цифровой ти-
тратор (цифровая бюретка) вместимостью 30 или 50 см3 с шагом дозирования 0.01 см3.
Пипетки градуированные 1-1-2-1. 1-1-2-5. 1-1-2-10. 1-1-2-25 или других типов и исполнений по
ГОСТ 29227 или пипетки с одной меткой 2-2-1. 2-2-5. 2-2-10. 2-2-25. 2-2-50. 2-2-100 по ГОСТ 29169.
Дозаторы пипеточные поГОСТ 28311 переменного объема от 1 до 5 см3 йот 2 до 10 см3 с по-
грешностью дозирования не болев 1 %.
Колбы мерные 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные 1-100-2. 1-250-2. 1-500-2, 1-2000-2 по ГОСТ 1770.
Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения температуры
от 0 °С до 200 ®С с ценой деления шкалы 0.5 *С.
Секундомер любого типа или таймер механический типа РВ-1-60Н или часы по ГОСТ 27752.
Пробирки длиной 150—200 мм. диаметром 25—35 мм и толщиной стенок от 0.5 до 1 мм (исполь*
зуют только для определения пврманганатной окисляемости) для титрования ло способу А.
Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 50. 100. 150. 250. 500 и 2000 см3.
Водяная баня достаточной вместимости и мощности с устройством (например, штативом)
для пробирок, обеспечивающая во всех пробирках быстрый и равномерный нагрев и поддержание
температуры 96 °С—98 ®С (для способа А).
Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 (для способа Б).
Шкаф сушильный любого типа, поддерживающий температуру от 50 ”С до 200 ®С с
погрешностью не более ±5 'С.
Установка для перегонки воды (при необходимости дополнительной очистки дистиллирован-
ной воды от восстановителей).
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501.
степени 2. соответствующая требованиям 6.2.
Натрий щавелевокислый (далее — оксалат натрия,) по ГОСТ 5839. х. ч. или стандарт-титр (для
способа А).
Калий марганцевокислый (далее — перманганат калия; по ГОСТ 5777, х. ч. или стандарт-титр.
Серная кислота ло ГОСТ 4204. х. ч.
Щавелевая кислота по ГОСТ 22180. ч. д. а. или стандарт-титр (для способа Б).
Примечание — Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы, в том числе импортные, с метрологическими и техническими характеристиками не
ниже указанных.
8		Подготовка к выполнению измерений
8.1		Подготовка посуды
Новую посуду очищают кипячением в течение 10 мин с подкисленным раствором перманганата
калия на водяной бане (или электрической плитке) из расчета: 5.0 см3 раствора серной кислоты
(см. 8.4.1) и 20 см3 раствора перманганата калия (см. 8.3.2) на 100 см3 дистиллированной воды.
Чистоту посуды проверяют холостым опытом (см. 9.2). Чистоту посуды признают удовлетвори-
тельной. если расход рабочего раствора перманганата калия не превышает 0.1 см3 — для способа А.
и 0.5 см3 — для способа Б.
8.2		Проверка качества и подготовка дистиллированной воды, не содержащей
восстановителей
8.2.1		Для способов А и Б может быть использована дистиллированная вода. вода, очищенная с
помощью установок обратного осмоса, или вода эквивалентной чистоты. Не рекомендуется использо-
вание деионизированной воды, полученной с помощью органических ионообменников.
Примечание — 8 случае отсутствия установок очистки воды в лаборатории дистиллированную воду
очищают перегонкой в присутствии 10 см3 раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и небольшого избытка (до появ-
ления розовой окраски) основного раствора перманганата калия (см. 8.3.5) на 1000 см3 дистиллированной воды.
Первые 100 см3 дистиллята отбрасывают.
8.2.2		Перед использованием для способа А воду, полученную по 8.2.1. проверяют на отсут-
ствие восстановителей холостым опытом (см. 9.2). Качество дистиллированной воды признают
удовлетворительным, если расход рабочего раствора перманганата калия не превышает 0,1 см3.
8.2.3		Для способа Б дистиллированную воду, используемую для приготовления растворов, про-
веряют на наличие восстановителей no ГОСТ 6709 (подраздел 3.15).
Дистиллированную воду, не содержащую восстановителей (далее — дистиллированная вода) ис-
пользуют для приготовления растворов реактивов и при необходимости для разбавлений анализируе-
мых проб воды.
8.2.4		Срок хранения дистиллированной воды в емкости с закрытой пробкой — не более 7 сут.
8.3		Приготовление растворов для способа А
8.3.1	 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c(H2S04)
7,5 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой
(см. 8.2). медленно при постоянном перемешивании добавляют 420 см3 концентрированной серной
кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть, после чего доводят до метки дистиллированной
водой и перемешивают.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре — не более года.
8.3.2	 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c(H2S04)
2,0		моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой
(см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют 110 см3 концентрированной серной кис-
лоты (см. раздел 7J. после чего медленно добавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6)
до получений стабильной бледно-розовой окраски. Дают содержимому остыть, после чего доводят до
метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора сорной кислоты при комнатной температуре — не более годэ.
8.3.3		Приготовление основного раствора оксалата натрия молярной концентрации
c(Na2C204) 0,05 моль/дм3
Оксалат натрия (см. раздел 7) высушивают е сушильном шкафу при температуре (120 ± 5) ®С до
постоянной массы (как правило, в течение 2 ч).
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой
(см. 8.2). добавляют 6.700 г высушенного оксалата натрия до его растворения, после чего доводят до
метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения основного раствора оксалата натрия в темном месте при комнатной температу-
ре — не более 6 мес.
Прим еча н и е — Допускается применение стандарт-титра оксалата натрия, яри этом приготовление
основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.
8.3.4		Приготовление рабочего раствора оксалата натрия молярной концентрации
c(Na2C204) 0,005 моль/дмэ
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой
[см. 8.2). пипеткой добавляют (100.00 ± 0.25) см3 основного раствора оксалата натрия (см. 8.3.3}, после
чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения рабочего раствора оксалата натрия в темном месте при комнатной температу-
ре — не более 14 сут.
8.3.5		Приготовление основного раствора перманганата калия молярной концентрации
с(КМп04) 0,02 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой
(см. 8.2). добавляют (3.2 ± 0.1) г перманганата калия (см. раздел 7} и доводят до метки дистиллиро-
ванной водой. Затем полученный раствор выдерживают на водяной бане при температуре от 90 °С до
95 ’С в течение 2 ч, после чего охлаждают и выдерживают в темном месте при комнатной температу-
ре не менее 2 сут. Затем сливают раствор в емкость из темного стекла.
Срок хранения основного раствора перманганата калия в емкости из темного стекла при ком-
натной температуре — не более 2 мес.
Примечание — Допускается применение стандарт-титра перманганата калия, при этом приготов-
ление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.
8.3.6		Приготовление рабочего раствора перманганата калия молярной концентрации
с(КМп04) 2 ммоль/дм3
8 мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную дистиллированной водой
(см. 8.2). пипеткой добавляют 100 см3 основного раствора перманганата калия (см. 8.3.5), после чего
доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения рабочего раствора перманганата калия в темном месте при комнатной темпера-
туре — не более 14 сут.
Перед использованием аликвоту рабочего раствора перманганата калия анализируют в соответ-
ствии с требованиями 8.5.
8.4		Приготовление растворов для способа Б
8.4.1		Приготовление раствора серной кислоты в соотношении 1:3 по объему
В коническую колбу вместимостью 500 см3. заполненную на 300 см3 дистиллированной водой
(см. 8.2). медленно при постоянном перемешивании добавляют 100 см3 концентрированной серной
кислоты (см. раздел 7). дают содержимому остыть (приблизительно до температуры 40 *С). после
чего по каплям прибавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-
розовой окраски.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре — не более года.
8.4.2		Приготовление раствора серной кислоты в соотношении 1:15 по объему
В коническую колбу вместимостью 2000 см3 вносят 1500 см3 дистиллированной воды (см. 8.2).
затем медленно при постоянном перемешивании добавляют 100 см3 концентрированной серной
кислоты (см. раздел 7). дают содержимому остыть (приблизительно до температуры 40 ”С). после

чего по каплям прибавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-
розовой окраски.
Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре — не более года.
8.4.3		Приготовление основного раствора щавелевой кислоты молярной концентрации
с(Н2С204 ■ 2НгО) 0,05 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3. наполовину заполненную раствором серной кислоты
(см. 6.4.2). добавляют (6.300±0.005) г щавелевой кислоты (см. раздел 7). после чего доводят до
метки этим же раствором серной кислоты и перемешивают.
Срок хранения основного раствора щавелевой кислоты в темном месте при комнатной тем-
пературе — не более 6 мес.
Примечание —Допускается применение стандарт-титра щавелевой кислоты, при этом приготов-
ление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.
8.4.4		Приготовление рабочего раствора щавелевой кислоты молярной концентрации
с(Н2С2Ол ■ 2Н20) 0,005 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3, наполовину заполненную раствором серной кислоты
(см. 8.4.2), добавляют 100 см3 основного раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.3). после чего дово-
дят до метки этим же раствором серной кислоты и перемешивают.
Срок хранения рабочего раствора щавелевой кислоты в темном месте при температуре от
2 °С до 8 °С — не более 14 сут.
8.5		Установление коэффициента поправки к рабочему раствору перманганата калия
8.5.1		Установление коэффициента поправки к рабочему раствору перманганата калия проводят
перед использованием его для титрования, а также в период хранения приготовленных раство-
ров — не реже одного раза в 7 суток и при смене реактивов.
8.5.2		Установление коэффициента поправки проводят следующим образом:
8.5.2.1		При титровании по способу А
В пробирку вносят (25.0010.25) см3 дистиллированной воды, добавляют (5.00 10.05) см3 (V,J
рабочего раствора оксалата натрия (см. 8.3.4) и (5,00 ± 0.05) см3 раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и
осторожно перемешивают. Пробирку помещают в кипящую водяную баню, нагревают до температу-
ры (80 ± 10) °С и титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6)
до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с. Регистрируют объем рабочего
раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (V2, см3).
Примечание — Рабочие растворы до их использования в следующем определении поправочного коэф-
фициента к раствору перманганата калия желательно оставлять в пробирках.
8.5.2.2		При титровании по способу Б
В коническую колбу вместимостью 150 см3 или 250 см3 вносят 100 см3 дистиллированной
воды, добавляют 10 см3 (V,J рабочего раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.4) и 5 см3 раствора сер-
ной кислоты (см. 8.4.1). Смесь нагревают до кипения, снимают с плитки и через 2—3 мин титруют
с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-
розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с.
8.5.3		Титрование проводят дважды и регистрируют объемы раствора перманганата калия,
израсходованные на титрование. Если расхождение между двумя результатами титрования не пре-
вышает 0,05 см3, то за результат титрования принимают среднее арифметическое из этих зна-
чений (V2, см3).
8.5.4		Коэффициент поправки К к рабочему раствору перманганата калия рассчитывают по
формуле
где V, — объем рабочего раствора оксалата натрия — для способа А (в данном случае — 5.0 см3).
рабочего раствора щавелевой кислоты — для способа Б (в данном случае —10.0 см3) см3:
V2 — объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованный на титрование, см3.
8.5.5		Если коэффициент поправки к рабочему раствору перманганата калия отличается от
1.00		более чем на ±0.03. то раствор перманганата калия соответственно укрепляют (добавляют
основной раствор перманганата калия по 8.3.5) или разбавляют дистиллированной водой.
8.6		Подготовка проб воды
Подготовку проб анализируемой воды проводят по 4.2.
Примечания
1		Добавление раствора серной кислоты проводят независимо от того, будет ли пробе храниться до прове-
дения измерений.
2		Перед взятием аликвоты пробы емкости с пробами встряхивают, чтобы содержимое перемешалось.
9		Порядок проведения измерений
9.1		Основное определение
9.1.1		Проведение титрования по способу А
8 пробирку (см. 6.1) пипеткой вносят 25.0 см3 пробы анализируемой воды (см. 8.6). добавляют
5.0		см3 раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и осторожно перемешивают.
Пробирку помещают в кипящую водяную баню и выдерживают в течение (10 ± 2) мин. затем к го*
ррчему раствору добавляют 5.0 см3 рабочего раствора перманганата калия (см. 8.3.6) и выдерживают
при нагревании еще 10 мин.
Примечание — Если в процессе кипячения содержимое колбы потеряет розовую окраску или побуре-
ет. определение повторяют с меньшим объемом анализируемой воды, доведенным до 25 см3.
По истечении 10 мин к горячему раствору добавляют 5,0 см3 рабочего раствора оксалата натрия
(см. 8.3.4) и ждут, пока раствор не станет бесцветным.
Обесцвеченный горячий раствор титруют с использованием бюретки рабочим раствором перман-
ганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся около 30 с. Регистриру-
ют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (У3. см3).
9.1.2		Проведение титрования по способу Б
В коническую колбу вместимостью 150 см3 или 250 см3 (см. 8.1) вносят 100 см3 тщательно
перемешанной пробы анализируемой воды (см. 8.6). несколько капилляров (или стеклянных шариков,
или кусочков пористого фарфора), добавляют 5.0 см3 раствора серной кислоты (см. 8.4.1). 10 см3
рабочего раствора перманганата калия (см. 8.3.6). Содержимое колбы нагревают на электриче-
ской плитке так. чтобы кипение наступило не позднее чем через 5—7 мин. и кипятят в течение
(10 ±2) мин. закрыв маленькой конической воронкой для уменьшения испарения.
Примечание — Если в процессе кипячения содержимое колбы потеряет розовую окраску или побуре-
ет. определение повторяют с меньшим объемом анализируемой воды, доведенным до 100 см3.
К горячему раствору добавляют 10 см3 рабочего раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.4).
Обесцвеченный горячий раствор титруют с использованием бюретки рабочим раствором перман-
ганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся около 30 с. Регистри-
руют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (Vv см3).
9.1.3		Пробу анализируют дважды, при этом расхождение между значениями объемов перман-
ганата калия, израсходованных на титрование, не должно превышать 0.05 см3. Если расхождение
превышает указанное значение, то определение повторяют до получения допустимого расхожде-
ния результатов.
В случае многократного превышения указанного расхождения определения прерывают и вы-
ясняют причины превышений.
Если на титрование пробы израсходовано более 60 % (то есть более 7 см3) рабочего раствора
перманганата калия от добавленного в пробу количества перманганата калия, то пробу анализируе-
мой воды разбавляют и повторяют определение.
9.2 Холостой опыт
Холостой опыт проводят параллельно с основным определением (см. 9.1):
• при титровании по способу А — как указано в 9.1.1, заменив пробу анализируемой воды на
25 см3 дистиллированной воды по 8.2. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия,
израсходованного на титрование (У0, см3);

• при титровании по способу Б — кан указано в 9.1.2. заманив пробу анализируемой воды на
100 см3 дистиллированной воды по 8.2. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия,
израсходованного на титрование (У0, см3). Холостой опыт повторяют три раза. Расход рабочего раство-
ра перманганата калия на холостой опыт не должен превышать 0.5 см3.
10		Обработка результатов измерений
10.1		
'"мп

(^-дск.5м
^4

(2)

Перманганатную окислявмость е пересчете на атомарный кислород /Мп> мгО/дм3. рассчи-
тывают по формуле
где — объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование аликвоты
пробы анализируемой воды (для способа А — см. 9.1.1: для способа Б — см. 9.1.2). см3;
VQ — объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование при холо-
стом опыте (см. 9.2). см3, при этом в случае титрования по способу Б используют средне-
арифметическое значение;
С — концентрация рабочего раствора перманганата калия (см. 8.3.6), ммопь/дм3:
К — коэффициент поправки к рабочему раствору перманганата калия (см. 8.5):
5 — стехиометрический коэффициент;
М — атомная масса кислорода для пересчета на атомарный кислород, равная 8. г О/моль:
VA — объем пробы анализируемой воды, взятый для титрования, см3.
Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что
и абсолютное значение характеристики погрешности, выраженное в мгО/дм3 и округленное до двух
значащих цифр.
10.2		За результат измерений перманганатной окисляемости X. мгО/дм3. принимают средне-
арифметическое значение из результатов двух параллельных измерений (7Мп1; /Мп2) при выполнении
условия
20Q I'M*’ Mg f.	(3)
*МШ ♦ Ллл2	’ '
где г — предел повторяемости (см. таблицу 1). %:
/цп1 и /Мп2 — результаты параллельных определений. мгО/дм3.
При невыполнении условия (3) используют методы проверки приемлемости результатов
параллельных измерений и установления окончательного результата измерений согласно 5.2
ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Примечание — При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в
двух лабораториях, проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5) с использованием значений предела воспроизво-
димости. приведенных в таблице 1.
10.3		При необходимости определения перманганатной о кисляемости воды с учетом наличия в
ней неорганических восстанавливающих веществ, что характерно для подземных вод. определяют
е ней отдельно содержание ионов железа (II). сероводорода, сульфид-ионов, нитрит-ионов по атте-
стованным методикам измерений.
При эпюм. если в анализируемой пробе на каждый миллиграмм перманганатной окислявмости
приходится более 0.6 мг двухвалентного железа и (или) 0.2 мг нитрит-ионов, и (или) содержание
сульфид-ионов (сероводорода) выше 0.1 мг/дм3. то содержание указанных ионов, пересчитанное на
окислявмость. вычитают из найденного значения перманганатной окислявмости воды.
Примечание — При пересчете на кислород используют следующие значения; 1 мг сероводорода со-
ответствует 0.47 мг атомарного кислорода: 1 мг нитритов соответствуют 0.35 мг атомарного кислорода;
1 иг железа (II) соответствует 0.14 мг атомарного кислорода.
11		Метрологические характеристики
11.1		Использованию способа А по настоящему стандарту в лаборатории должно предшество-
вать установление неопределенности измерений по (2) или [3/. При зтом полученные численные
значения расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата к-2 не должны
превышать численных значений норм погрешности, установленных ГОСТ 27384.
Информация о результатах проведенных межлабораторных испытаний при определении перман-
ганатной окисляемости по способу А (см. 9.1.1) приведена в приложении ДА.
11.2		Определение перманганатной окисляемости способом Б обеспечивает получение резуль-
татов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведен-
ных в таблице 1. при доверителыюй вероятности Р - 0.95.
Таблица 1 — Метрологические характеристики для способа Б
Пиала*он измерений
перманганатной
окисляемости
(о пересчета
на атомарный
кислород). мгО/дм*	Предел повторяемости (относи-
тельное значение расхождения
между двумя результатами парал-
лельных определений, полученными
в условиях повторяемости при
Р > 0.95^ л *	Предел воспроизводимости (от-
носительное значение расхож-
дения между двумя результате-
ми определений, полученными
в условиях воспроизводимости
при Р » 0.9$) R. %	Показатель
точности (границы'
относительной
погрешности при
вероятности
Р * 0.951 i S. %	
От 0.25 до 2.0 аключ.	20	28	20	
Св. 2.0» 100»	8	14	10	
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют числен-
ным значениям расширенной неопределенности UotM (е относительных единицах) при коэффициенте охва-
та к-2.	

12		Контроль показателей качества результатов измерений
Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает про-
ведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6
(раздел 6) или [1}. Для приготовления средства контроля рекомендуется использовать СО перман-
ганатной окисляемости воды (см. раздел 7)
13		Оформление результатов измерений
Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют е соот-
ветствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК17025, при этом протокол испытаний должен содержать:
•		ссылку на настоящий стандарт с указанием определяемого показателя и способа определения;
•		отступления от установленной методики или другие обстоятельства, способные повлиять на ре-
зультаты. в том числе по 10.3;
•		результаты определений, выраженные в мгО/дм3.
Результаты измерений (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической
процедуры требованиям настоящего стандарта) представляют в виде
X ± Д, мгО/дм3 либо X±U. мгО/дм3.	(4)
где X — результат измерений, полученный в соответствии с 10.2, мгО/дм3;
Д — границы абсолютной погрешности измерений (Р-0.95). мгО/дм3. рассчитываемые по
формуле
Д =0.01S-X.	(5)
где 6 — границы относительной погрешности по 11.1 или по таблице 1. %:
U — расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к-2. мгО/дм3. рассчитывае-
мая по формуле
U * 0.01-Ц>тн • X.	{6)
где I/ — относительная расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к - 2 по
11.1		или по таблице 1. %.
Допускается результат измерений представлять в виде
Х±дяа6. мгО/дм3	(7)
при условии Ara6 < А. где Алаб — значение показателя точности измерений (доверительные границы
абсолютной погрешности измерений для доверительной вероятности Р - 0.95). установленное при
реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности резуль-
татов измерений: или
Х±иый, мгО/дм3	(8)
при условии С/лаб < U. где Una6 — значение расширенной неопределенности, установленное при реа-
лизации настоящего метода в лаборатории с учетом {2} или [3} и обеспечиваемое контролем ста-
бильности результатов измерений в лаборатории.
Результаты межлабораторных испытаний
ДА.1 Результаты проведенных межлабораторных испытаний, указанные в ИСО 8467:1993 при определении
перманганатной оксиляемости по способу А. приведены в таблице ДА.1.
Таблица ДА.1 —Внутрилабораторное стандартное отклонение
Проба	Значение перманганатной
окосляемос/ni/. мт/ды3	Стандартное откло-
нение. мг/дм3	Число степеней
свободы	
Водопроводная еода1>	1.28—1.94	0.06—0,21	10	
Резорцин21 (1.0 мг/дм3)	1.63—2.04	0.06—0.20	10	
Резорцин21 (6.0 мг/дм3)	9.32—10.28	0.07—0,27	10	
Различные необработанные и водопрово-
дные воды3*	0.23—8.17	0.05—0,60	До 10	
') 8 эксперименте принимали участие 6 лабораторий.
2)		8 эксперименте принимали участие 7 лабораторий.
3)		8 эксперименте принимали участие 5 лабораторий.	

ДА.2 Результаты серии измерений перманганатной оксиляемости. проведенных в одной лаборатории,
приведены в таблице ДА.2.
Таблица ДА2 — Общее стандартное отклонение
Проба	Значение перыаитаиатной
окисляем ости, мг/дм3	Стандартное откло-
нение. мг/дм3	Число степеней
свободы	
Резорцин1) (1,0 мг/дм3)	1.83	0.10	20	
Резорцин’) (6,0 мг/дм3)	9.95	0.12	23	
1) Общее стандартное отклонение определяли в одной лаборатории на основе нескольких серий
измерений.	

Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем
международного стандарта
ДБ.1 Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем международного
стандарта ИСО 6467:1993 приведено в таблице ДБ.1. Указанное в таблице ДБ.1 изменение структуры националь-
ного стандарта Российской Федерации относительно структуры примененного международного стандарта обуслов-
лено приведением в соответствие требованиям, установленным в ГОСТ Р 1.7.
Таблица ДБ. 1
Структура международного стандарта ИСО 8467.1993	Структура настоящего национальною стандарта	
Раздел 1	Раздел 1	
Раздел 2	Раздел 2	
Раздел 3	Раздел 3	
Подразделы	Пункты	Подпункты	Разделы	Пункты	Подпункты	
3.1	—	—	3	3.1	—	
Раздел 4	Раздел 5	
Раздел 5	Разделы 6.7	
Подразделы	Пункты	Подпункты	Разделы	Пункты	Подпункты	
5.1	—	—	6	—	—	
5.2	—	—		7.3.1	—	
5.3	—	—		7.3.2	—	
5.4	—	—	7	7.5.1	—	
5.5	—	—		7.5.2	—	
5.6	—	—		7.7.1	—	
5.7	—	—		7.8.1	—	
Раздел 6	Раздел 6	
Подразделы	Пункты	Подпункты	Раздет	Пумсгы	Подпункты	
6.1	—	—		—	—	
6.2	—	—		—	—	
6.3	—	—	6	—	—	
6.4	—	—		—	—	
6.5	—	—		—	—	
Раздел 7	Раздел 4	
Раздел 8	Раздел 8	
Подразделы	Пункты	Подпункты	Раздет	Пункты	Подпункты	
8.1	—	—	7	7.1	—	
8.2	—	—	8	8.5	—	

Окончание таблицы ДБ. 1
Структура международною стандарта ИСО 6467:1962	Структура настоящего национального стандарта	
Подразделы	Пункты	Подпункты	Разделы	Пункты	Подпункты	
8.3	—	—		8.1.1	—	
8.4	—	—	8	8.2	—	
8.5	—	—		8.3.1	—	
Раздел 9	Раздел 9	
Подразделы	Пункты	Подпункты	Разделы	Пункты	Подпункты	
9.1	—	—	9	9.1	—	
9.2	—	—	10	10.2	—	
—	9.2.1	—	Приложение ДА.1	ДА.1	
—	9.2.2	—		ДА.2	
Раздел 10	Раздел 12	
		—	Приложение ДБ.1	ДБ.1	
		—	Приложение ДВ.1	—	
		—	Библиография	—	

Сведения о соответствии ссылочных национальных и межгосударственных стандартов
международным стандартам, использованным в качестве ссылочных в примененном
международном стандарте
Таблица ДВ. 1
Обозначение ссылочного нацио-
нального. межгосударственною
стандарта	Степень
соответ-
ствия	Обозначение и наименование ссылочною международного стандарта	
ГОСТ Р ИСО 5725-6—2002	ЮТ	ИСО 5725-6—1994 «Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значе-
ний точности на практике»	
ГОСТ Р 52361—2005	—	—	
ГОСТ Р 52501—2005
(ИСО 3696:1987)	МОО	ИСО 3696:1987 а Вода для лабораторного анализа. Технические
требования и методы испытаний»	
ГОСТ Р 52708—2007	NEQ	ИСО 15705:2002 «Качество воды. Определение индекса химиче-
ского потребления кислорода. Маломасштабный метод герметич-
ных пробирок»	
ГОСТИСО/МЭК 17025—2009	ЮТ	ИСО/МЭК 17025—2005 «Общие требования к компетентности ис-
пытательных и калибровочных лабораторий»	
ГОСТ 17.1.5.05—85	—	—	
ГОСТ 1770—74
(ИСО 1042:1998.
ИСО4788:1980)	МОО	ИСО 1042:1998 «Посуда лабораторная стеклянная. Мерные кол-
бы с одной меткой»	
		ИСО 4786:1980 «Посуда лабораторная стеклянная. Градуирован-
ные мерные цилиндры»*	
ГОСТ 4204—77	NEQ	ИСО 6353-2:1983 «Реактивы для химического анализа. Часть 2.
Технические условия. Первая серия»	
ГОСТ 5777—84	—	—	
ГОСТ 5839—77	—	—	
ГОСТ 6709—72	—	—	
ТОСТ 14919—83	—	—	
ГОСТ 22180—76	NEQ	ИСО 6353-2:1983 «Реактивы для химического анализа. Часть 2.
Технические условия. Первая серия»	
ГОСТ 25151—82	—	—	
ГОСТ 27065—86	—	—	
ГОСТ 27384—2002	—	—	
ГОСТ 27752—88	—	—	
ТОСТ 28498—90	NEQ	ИСО 386:1977 «Термометры жидкостные стеклянные лаборатор-
ные. Принципы проектирования, конструирования и использова-
ния»	
		ИСО 1770:1981 «Термометры папочные общего назначения»	
		ИСО 1771:1981 «Термометры с закрытой шкалой общего назна-
чения»	

Продолжение таблицы ДВ. 1
Обозначение ссылочного наиио-	Степень		
мольного, ыеягосудорс?ОСИНОГО	COOIMI»	Обозначение и наименование ссылочного международною стандарта	
стандарта	стоил		
ГОСТ 29169—91	MOD	ИСО 648:1977 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с од-	
(ИСО 648—77)		ной отметкой»	
ГОСТ 29227—91	MOD	ИСО 835-1:1981 «Посуда лабораторная стеклянная. Мерные ли-	
(ИСО 835-1—81)		летки градуированные. Часть 1. Общие требования»**	
ГОСТ 29251—91	MOD	ИСО 385-1:1984 «Стеклянная лабораторная посуда. Бюретки.	
(ИСО 385-1—84}		Часть 1. Общие требования»	
ГОСТ 30813—2002	NEQ	ИСО 6107-1:2004 «Качество воды. Словарь. Часть 1»
ИСО 6107-2:2006 «Качество воды. Словарь. Часть 2»
ИСО 6107-3:1993 «Качество воды. Словарь. Часть 3»
ИСО 6107-4:1993 «Качество воды. Словарь. Часть 4»
ИСО 6107-5:2004 «Качество воды. Словарь. Часть 5»
ИСО 6107-6:2004 «Качество воды. Словарь. Часть 6»
ИСО 6107-7:2006 «Качество воды. Словарь. Часть 7»
ИСО 6107-8:1993 «Качество воды. Словарь. Часть 8»	
ГОСТ 31859—2012	NEQ	ИСО 15705:2002 «Качество воды. Определение индекса химиче-
ского потребления кислорода. Маломасштабный метод герметич-
ных пробирок»	
ГОСТ 31862—2012	NEQ	ИСО 5667-1:2006 «Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руковод-
ство по составлению программы отбора проб»	
		ИСО 5667-2:1991 «Качество воды. Отбор проб. Часть 2. Руковод-
ство по методам отбора проб»	
		ИСО 5667-3:2003 «Качество воды. Отбор проб. Часть 3. Руковод-
ство по хранению и обращению с пробами»	
ГОСТ 31862—2012	MOD	ИСО 5667-5:1991 «Качество воды. Отбор проб. Часть 5. Руковод-
ство по отбору проб питьевой воды и воды, используемой в произ-
водстве пищевых продуктов и напитков»***	
* Заменен на ИСО 4788:2005.
” Заменен на ИСО 835:2007.
*** Заменен на ИСО 5667-5:2006.		
Примечание — В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соот-	
ветсгвия стандартов:			
- ЮТ — идентичные стандарты.		
•		MOD — модифицированные стандарты;
•		NEO — неэквивалентные стандарты.	

Библиография
(1)	 РМГ76—2004	Рекомендации по межгосударственной стандартизации «Государственная система
обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов коли-
чественного химического анализа». Приняты Межгосударственным советом по стан-
дартизации. метрологии и сертификации (протокол № 26 от 08.12.2004)
(2)		Руководство ЕВРОХИМ/СИТАК «Количественное описание неопределенности в аналитических измерени-
ях». 2-е издание. 2000. пер. с англ. — СПб. ВНИИМ им. Д.И. Менделеева. 2002.
(3)		Р 50.1.060—2006 Рекомендации по стандартизации «Государственная система обеспечения единства
измерений. Статистические методы. Руководство по использованию оценок
повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности
измерений». Приняты Яостехрегулированием. 2006 г.
УДК 63:544:632:006.354	ОКС 13.060.50	ОКП 01 3100
Ключевые слова: питьевая вода, поверхностная вода, подземная вода. вода, расфасованная в емко-
сти. перманганатная окисляемость. испытание
Редактор ДМ. Кульчицкий
Технический редактор Е.В. Беспроэванная
Корректор М.И. Першина
Компьютерная верстка ОЛ Черепковой
Сдано в набор 30.06.2014. Подписано а печать 21.07-2014. Формат 60*64%. Гарнитура Ариал
Уел. леч. п. 2.32. Уч.-иад. л. 1,76. Тираж 124 »м. Зак. 2722.
Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ». 12399S Москва, Гранатный пер.. 4.
www.goslinfo.ru info@gosfinfo.nl