ГОСТ 31954-2012 Вода питьевая. Методы определения жесткости

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Методы определения жесткости

(ISO 6059:1984, NEQ)

(ISO 7980:1986, NEQ)

Издание официальное

ГОСТ 31954—2012

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стан- дартизации установлены в ГОСТ 1.0—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосудар- ственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, при- нятия. обновления и отмены»

Сведения о стандарте

• ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с Закры- тым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды»
• ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
• ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (по переписке, протокол от 3 декабря 2012 г. № 54)
• Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. № 1899-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31954—2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.
• В настоящем стандарте учтены основные нормативные положения международных стандартов: -ISO 6059:1984 «Качество воды. Определение суммарного содержания кальция и магния.
• ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
• Издание (июль 2018 г.) с Поправкой (ИУС 1—2017)
  

За принятие проголосовали:

Титриметрический метод с применением ЭДТА» («Water quality — Determination of the sum of calcium and magnesium — EDTAtitrimetric method», NEQ);

- ISO 7980:1986 «Качество воды. Определение кальция и магния. Атомно-абсорбционный спек- трометрический метод» («Water quality — determination of calcium and magnesium — Atomic absorption spectrometric method», NEQ).

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52407—2005

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информаци- онном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© ISO, 1984 — Все права сохраняются © ISO, 1986 — Все права сохраняются © Стандартинформ, оформление, 2018

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроиз- веден, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ill

ГОСТ 31954—2012

Содержание

• Область применения........................................................................................................................................................ 1
• Нормативные ссылки...................................................................................................................................................... 1
• Отбор проб......................................................................................................................................................................... 2
• Комплексонометрический метод (метод А)................................................................................................................ 2
• Методы атомной спектрометрии ................................................................................................................................ 7

Библиография...................................................................................................................................................................... 11

Введение

Жесткость воды является одним из основных показателей, характеризующим применение воды в различных отраслях.

Жесткостью воды называется совокупность свойств, обусловленных содержанием в ней щелоч- ноземельных элементов, преимущественно ионов кальция и магния.

В зависимости от pH и щелочности воды жесткость выше 10 ’Ж может вызывать образование шлаков в распределительной системе водоснабжения и накипи при нагревании. Вода жесткостью ме- нее 5 °Ж может оказывать коррозионное воздействие на водопроводные трубы. Жесткость воды может влиять и на применяемость для потребления человеком сточки зрения ее вкусовых свойств.

При комплексонометрическом (титриметрическом) определении жесткости ионы алюминия, кад- мия, свинца, железа, кобальта, меди, марганца, олова и цинка влияют на установление эквивалентной точки и мешают определению. Ионы ортофосфата и карбоната могут осаждать кальций в условиях титрования. Определению могут также мешать некоторые органические вещества. Если мешающее влияние невозможно устранить, определение жесткости рекомендуется проводить методами атомной спектрометрии.

Настоящий стандарт предусматривает использование различных методов определения жестко- сти воды с учетом приведения количественной характеристики жесткости воды (единицы жесткости) через градусы жесткости (°Ж) по ГОСТ 31865.

ГОСТ 31954—2012

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Методы определения жесткости

Drinking water Methods of hardness determination

Дата введения — 2014—01—01

• Область применения
• Нормативные ссылки
• Отбор проб
• Комплексонометрический метод (метод А)
  • Сущность метода
  • Средства измерения, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы
  • Приготовление растворов и индикаторов
    • Раствор трилона Б молярной концентрации 25 ммоль/дм³
    • Раствор ионов магния молярной концентрации 25 ммоль/дм³
    • Буферный раствор pH = (10 ± 0,1)
    • Индикаторы
      • Раствор индикатора
      • Сухая смесь индикатора
    • Раствор гидроксиламина гидрохлорида
    • Раствор сульфида натрия
    • Раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³
    • Раствор гидроксида натрия молярной концентрации 0,2 моль/дм³
  • Установление коэффициента поправки к концентрации раствора трилона Б
  • Порядок проведения определений
    • Выполняют два определения, для чего пробу анализируемой воды делят на две части.
    • В колбу вместимостью 250 см³ помещают первую часть аликвоты пробы анализируемой воды объемом 100 см³, 5 см³ буферного раствора (см. 4.3.3), от 5 до 7 капель раствора индикатора (см. 4.3.4.1) или от 0,05 до 0,1 г сухой смеси индикатора (см. 4.3.4.2) и титруют раствором трилона Б (см. 4.3.1), как описано в 4.4.
    • Вторую часть аликвоты пробы объемом 100 см³ помещают в колбу вместимостью 250 см³, добавляют 5 см³ буферного раствора, от 5 до 7 капель раствора индикатора или от 0,05 до 0,1 г су- хой смеси индикатора, добавляют раствор трилона Б, которого берут на 0,5 см³ меньше, чем пошло на первое титрование (см. 4.5.2), быстро и тщательно перемешивают и титруют (дотитровывают), как описано в 4.4.
• Методы атомной спектрометрии
  • Определение жесткости воды методом измерения концентраций ионов кальция

Настоящий стандарт распространяется на природные (поверхностные и подземные) воды, в том числе воды источников питьевого водоснабжения, а также на питьевую воду, в том числе расфасован- ную в емкости, и устанавливает следующие методы определения жесткости воды:

- комплексонометрический метод (метод А);

• методы атомной спектрометрии (методы Б и В).

Метод Б применяют для определения массовой концентрации ионов кальция и магния.

Метод В является арбитражным по отношению к другим методам определения жесткости.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО/МЭК 17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибро- вочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05—85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхност- ных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770—74 (ISO 1042—83, ISO 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2053—77 Реактивы. Натрий сернистый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 3118—77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760—79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773—72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4233—77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328—77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461—77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5456—79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5457—75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10652—73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-Ы.М.М'.М'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 17433—80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 18300—87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 23950—88 Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации стронция

ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 29169—91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

Издание официальное

ГОСТ 29227—91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251—91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31861—2012 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 31862—2012 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ 31865—2012 Вода. Единица жесткости

ГОСТ 31870—2012 Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам еже- месячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (изменен- ным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей згу ссыпку.

Общие требования к отбору проб — по ГОСТ 31861, ГОСТ 31862 и ГОСТ 17.1.5.05.

Пробу отбирают объемом не менее 400 см³ для анализа по методу А и не менее 200 см³ для ана- лиза по методам Б и В в емкость, изготовленную из полимерных материалов или стекла.

Срок хранения пробы воды — не более 24 ч.

Для увеличения срока хранения пробы и для предотвращения осаждения из воды карбонатов кальция (что характерно для подземных или бутилированных вод) пробу подкисляют кислотой до pH < 2. При определении жесткости по методу А подкисление проводят соляной кислотой, по мето- ду Б — соляной или азотной кислотой, при использовании метода В — азотной кислотой. Контроль pH проводят по универсальной индикаторной бумаге или с использованием pH-метра. Срок хранения под- кисленной пробы воды — не более 1 мес.

Для воды, расфасованной в емкости, сроки и температурные условия хранения должны соответ- ствовать требованиям, указанным в нормативной документации[*] на готовую продукцию.

Метод основан на образовании комплексных соединений трилона Б с ионами щелочноземельных элементов. Определение проводят титрованием пробы раствором трилона Б при pH = 10 в присутствии индикатора. Наименьшая определяемая жесткость воды — 0,1 °Ж.

Если исследуемая проба была подкислена для консервации или проба имеет кислую среду, то в аликвоту пробы добавляют раствор гидроксида натрия (см. 4.3.8) до pH = 6—7. Если проба воды имеет сильнощелочную среду, то в аликвоту пробы добавляют раствор соляной кислоты (см. 4.3.7) до pH = 6 - 7. Контроль pH проводят по универсальной индикаторной бумаге или с использованием pH-метра. Для удаления из воды карбонат и бикарбонат ионов (что характерно для подземных или бу- тылированных вод) после добавления к аликвоте пробы раствора соляной кислоты до pH = 6—7 прово- дят ее кипячение или продувание воздухом или любым инертным газом в течение не менее пяти минут для удаления углекислого газа. Критерием наличия в воде значительного количества карбонатов может служить щелочная реакция воды.

Присутствие в воде более 10 мг/дм³ ионов железа; более 0,05 мг/дм³ каждого из ионов меди, кадмия, кобальта, свинца; свыше 0,1 мг/дм³ каждого из ионов марганца (II), алюминия, цинка, кобальта, никеля, олова, а также цветность более 200 и повышенная мутность вызывают при титровании не- четкое изменение окраски в точке эквивалентности и приводят к завышению результатов определения жесткости. Ортофосфат- и карбонат-ионы могут осаждать кальций в условиях титрования при pH = 10.

Для уменьшения влияния содержащихся в воде цинка до 200 мг/дм³, алюминия, кадмия, свинца до 20 мг/дм³, железа до 5 мг/дм³, марганца, кобальта, меди, никеля до 1 мг/дм³ к аликвоте пробы до введения индикатора добавляют 2 см³ раствора сульфида натрия (см. 4.3.6); для уменьшения влияния марганца до 1 мг/дм³, железа, алюминия до 20 мг/дм³, меди до 0,3 мг/дм³ добавляют от 5 до 10 капель раствора гидроксиламина гидрохлорида (см. 4.3.5). Мутность (взвешенные вещества) пробы устраняют фильтрованием через мембранные фильтры с диаметром пор 0,45 мкм или бумажные обеззоленные фильтры «синяя лента». Влияние цветности и других факторов устраняют разбавлением пробы в ходе анализа по 4.5, если это позволяет определяемое значение жесткости воды.

Примечание — Фильтрование пробы может привести к занижению результатов определения жесткости воды, особенно воды с щелочной реакцией.

Если мешающие влияния устранить невозможно, то определение жесткости проводят методами атомной спектрометрии.

Государственный (межгосударственный) стандартный образец (ГСО) состава жесткости (общей жесткости) воды с относительной погрешностью аттестованного значения при доверительной вероят- ности Р = 0.95 не более ± 1,5 %.

Весы лабораторные[†] с наибольшим пределом взвешивания 220 г, обеспечивающие точность взвешивания с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ± 0,75 мг.

pH-метр любого типа.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 2-го класса точности или пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169 2-го класса точности.

Бюретки по ГОСТ 29251 2-го класса точности вместимостью 25 см³ и (или) 10 см³ или полуавто- матический цифровой титратор (цифровая бюретка) вместимостью 30 или 50 см³ с шагом дозирования не более 0,05 см³.

Мерные цилиндры (мензурки) по ГОСТ 1770.

Колбы плоскодонные или конические по ГОСТ 25336.

Капельница 2-50 ХС по ГОСТ 25336.

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.

Устройство для фильтрования проб с использованием мембранных фильтров.

Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм или бумажные обеззоленные «синяя лента».

Шкаф сушильный лабораторный, поддерживающий температуру (80 ± 5) °C.

Бумага универсальная индикаторная для контроля pH.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, пе- регнанная повторно в стеклянных емкостях).

ГСО состава трилона Б массовой долей 2-водной динатриевой соли зтилендиамин-М.М.ЬГ.ЬГ-тет- рауксусной кислоты не менее 99,5 % или стандарт-титр (фиксанал) трилона Б или трилон Б (этилендиамин-М,М,1М',М'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль 2-водная) по ГОСТ 10652, ч. д. а. или х. ч.

ГСО состава водного раствора ионов магния с относительной погрешностью аттестованного зна- чения при доверительной вероятности Р = 0,95 не более ±1,0% или стандарт-титр (фиксанал) сульфа- та (сернокислого) магния.

Стандарт-титр (фиксанал) соляной кислоты или азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Индикатор эриохром черный Т (хромогеновый черный ЕТ) или хромовый темно-синий кислотный (кислотный хромовый синий Т).

Аммония хлорид по ГОСТ 3773, ч. д. а.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 (25 %-ный), х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч., или азотная по ГОСТ 4461, х. ч.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, х. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233, х. ч.

Натрия сульфид по ГОСТ 2053, ч. д. а.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, ч. д. а. или х. ч.

Примечание — Допускается применение других средств измерений, оборудования и реактивов, в том числе импортных, с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

(Поправка).

Трилон Б высушивают при 80 °C в течение двух часов, отвешивают 9,31 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в теплой от 40 ⁴С до 60 «’С бидистиллированной воде и после охлаждения раствора до комнатной температуры доводят до метки бидистиллированной водой. Установку поправочного коэффициента к концентрации раствора трилона Б (см. 4.4), приготовленного из навески, проводят по раствору сульфата магния (см. 4.3.2). Раствор из ГСО состава трилона Б или стандарт-титра (фиксанала) трилона Б готовят в соответствии с инструкцией по применению, разбав- ляя его до требуемой концентрации.

Раствор трилона Б пригоден для использования в течение 6 мес. Рекомендуется не реже одного раза в месяц проверять значение поправочного коэффициента.

Раствор готовят из ГСО состава водного раствора ионов магния или стандарт-титра (фиксанала) сульфата (сернокислого) магния в соответствии с инструкцией по его применению, при необходимости разбавляя до требуемой концентрации.

Примечание — Если в используемых стандарт-титрах (фиксаналах) или ГСО состава водных растворов концентрация вещества выражена в нормальностях (н), мг/дм³, г/м³ и т. п., необходимо провести пересчет концен- трации вещества в моль/дм³

Для приготовления 500 см³ буферного раствора 8 мерную колбу вместимостью 500 см³ помеща- ют 10 г хлорида аммония, добавляют 100 см³ бидистиллированной воды для его растворения и 50 см³ 25 %-ного водного аммиака, тщательно перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.

Буферный раствор пригоден для использования в течение 2 мес при его хранении в плотно закры- той емкости, изготовленной из полимерного материала. Рекомендуется периодически перед примене- нием буферного раствора проверять его pH с использованием pH-метра. Если значение pH изменилось более чем на 0,2 единицы pH, то готовят новый буферный раствор.

Для приготовления 100 см³ раствора индикатора в стакан вместимостью не менее 100 см³ по- мещают 0.5 г индикатора эриохром черный Т, добавляют 20 см³ буферного раствора, тщательно пере- мешивают и добавляют 80 см³ этилового спирта. Раствор пригоден для использования в течение 10 сут при хранении в темной стеклянной емкости.

Допускается вместо индикатора эриохром черный Т использовать индикатор хромовый темно-си- ний кислотный, раствор которого готовят аналогичным способом. Срок хранения этого раствора — не более 3 мес.

Сухую смесь индикатора готовят в следующей последовательности: 0,25 г эриохрома черного Т смешивают с 50 г хлорида натрия в фарфоровой ступке и тщательно растирают. Смесь пригодна для использования в течение одного года при хранении в темной стеклянной емкости.

Для приготовления 100 см³ раствора 1 г гидрокси ламина гидрохлорида (NH₂OH • HCI) растворяют в 100 см³ бидистиллированной воды. Раствор пригоден для использования в течение 2 мес.

Для приготовления 100 см³ раствора 5 г сульфида натрия Na₂S - 9Н₂О или 3,5 г Na₂S - 5Н₂О рас- творяют в 100 см³ бидистиллированной воды. Раствор готовят вдень проведения определений.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³, наполовину заполненную бидистиллированной водой, наливают 8 см³ соляной кислоты и доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения рас- твора — не более 6 мес.

Приготовление раствора кислоты из стандарт-титра (фиксанала) проводят в соответствии с ин- струкцией по его приготовлению.

Для приготовления 1000 см³ раствора в стакан помещают 8 г гидроксида натрия, растворяют в би- дистиллированной воде, после остывания раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора 8 емкости из полимерного материала — не более 6 мес.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят 10,0 см³ раствора ионов магния (см. 4.3.2), до- бавляют 90 см³ бидистиллированной воды, 5 см³ буферного раствора (см. 4.3.3), от 5 до 7 капель рас- твора индикатора (см. 4.3.4.1) или от 0,05 до 0,1 г сухой смеси индикатора (см. 4.3.4.2) и сразу титруют раствором трилона Б (см. 4.3.1) до изменения окраски в эквивалентной точке от винно-красной (красно- фиолетовой) до синей (с зеленоватым оттенком) при использовании индикатора эриохром черный Т, а при использовании индикатора хромовый темно-синий кислотный до синей (сине-фиолетовой).

Раствор трилона Б в начале титрования добавляют довольно быстро при постоянном перемеши- вании. Затем, когда цвет раствора начинает меняться, раствор трилона Б добавляют медленно. Экви- валентной точки достигают при изменении окрашивания, когда цвет раствора перестает меняться при добавлении капель раствора трилона Б.

Титрование проводят на фоне титрованной контрольной пробы. В качестве контрольной пробы можно использовать немного перетитрованную анализируемую пробу. За результат принимают средне- арифметическое значение результатов не менее двух определений. Значение коэффициента поправки должно быть равным 1,00 ± 0,03.

Коэффициент поправки К к концентрации раствора трилона Б рассчитывают по формуле где V— объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³,

• о — объем раствора ионов магния (см. 4.3.2), см³.

Примечание — При приготовлении растворов по 4.3—4.4 допускается вместо бидистиллированной воды использовать дистиллированную воду, если определяемое значение жесткости более 1 ’Ж.

Примечания

• Нечеткое изменение окраски индикатора в эквивалентной точке или изменение окраски на серый цвет ука- зывает на присутствие мешающих веществ Устранение мешающих влияний — по 4.1. Если мешающие влияния устранить невозможно, определение жесткости проводят методами атомной спектрометрии (см. раздел 5).
• Если расход раствора трилона Б превышает 20 см³ — при использовании бюретки вместимостью 25 см³ или 9 см³ — при использовании бюретки вместимостью 10 см³, то объем анализируемой пробы уменьшают, до- бавляя в нее бидистиллированную воду до объема 100 см³. Аликвоту пробы уменьшают и для устранения влияния цветности воды.
• Если расход раствора трилона Б менее 1 см³ — при использовании бюретки вместимостью 25 см³ или ме- нее 0,5 см³ — при использовании бюретки вместимостью 10 см³, то рекомендуется использовать раствор трилона Б молярной концентрацией 5 ммоль/дм³ или 2,5 ммоль/дм³ соответственно. Раствор трилона Б по 4 3.1 разбавля- ют в 5 или 10 раз
  • Обработка результатов определения
    • Жесткость воды Ж. °Ж, рассчитывают по формуле
    • За результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов двух определений. Приемлемость результатов определений оценивают исходя из условия:
  • Метрологические характеристики
  • Контроль показателей качества результатов измерений
  • Оформление результатов
    • Сущность метода
    • Средства измерения, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы — по 4.2 со следующими дополнениями:
    • Приготовление растворов
      • Раствор хлорида лантана, массовой концентрацией лантана 20 г/дм³
      • Раствор хлорида цезия, массовой концентрацией цезия 20 г/дм³
      • Основной раствор кальция-магния
      • Градуировочные растворы кальция и магния
    • Подготовка спектрометра
      • Атомно-абсорбционный спектрометр готовят к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации. Значения аналитических длин волн для кальция составляет 422,7 нм, для магния — 285,2 нм.
      • Градуировка спектрометра
      • Контроль стабильности градуировочных зависимостей проводят через каждые десять проб, повторяя измерение одного из градуировочных растворов. Если измеренная концентрация этого градуировочного раствора отличается от действительной более чем на 7 %, то градуировку повторяют.
    • Подготовка проб для анализа
      • В соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации спектрометра в него вводят анализируемые растворы, подготовленные по 5.1.3.4, а в промежутках между ними — раствор соляной кислоты (см. 4.3.7). Определяют поглощение каждого элемента при аналитической длине волны.
      • Одновременно проводят холостой опыт, используя те же реактивы и в тех же количествах, что и при подготовке проб по 5.1.5. заменив исследуемый объем анализируемой пробы бидистиллиро- ванной водой.
    • Обработка результатов определения
    • Метрологические характеристики
    • Контроль показателей качества результатов определений — по 4.8. При этом вместо ГСО состава жесткости воды можно использовать ГСО состава водных растворов ионов магния и кальция. Значения пределов повторяемости и воспроизводимости — в соответствии с таблицей 3.
    • Оформление результатов — по 4.9. Значение А рассчитывают по формуле
  • Определение жесткости воды методом измерения концентраций ионов щелочноземельных элементов атомно-эмиссионной спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (метод В)
    • Определение содержания в пробе воды ионов щелочноземельных элементов (магния, каль- ция, стронция, бария) проводят по ГОСТ 31870.
    • Контроль показателей качества результатов измерений — по 4.8. При этом вместо ГСО со- става жесткости воды можно использовать ГСО состава водных растворов ионов магния, кальция, ба- рия, стронция; значения пределов повторяемости (сходимости) и воспроизводимости — по ГОСТ 31870 (таблица 4).
      
    • Оформление результатов — по 4.9. Значение А рассчитывают по формуле

MF-K-Vyp

где М — коэффициент пересчета, равный 2С_ТР,

где С_тр — концентрация раствора трилона Б, моль/м³ (ммоль/дм³), (как правило М = 50); F— множитель разбавления исходной пробы воды при консервировании (как правило F- 1); К — коэффициент поправки к концентрации раствора трилона Б, рассчитанный по формуле (1);

У_тр — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

У_пр — объем пробы воды, взятой для анализа, см³.

(3) где г — предел повторяемости (см. таблицу 1);

Ж) и Ж₂ — результаты определений по 4.5.2 и 4.5.3, °Ж.

Если расхождение между двумя результатами превышает установленное значение, то определе- ние жесткости воды повторяют. Проверку приемлемости в этом случае проводят по [1, раздел 5].

Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 1

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведе- ние контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [1, раздел 6] или [3] с приме- нением ГСО или раствора ГСО состава жесткости воды, в наибольшей степени отражающего значение жесткости анализируемых в лаборатории вод.

Примечание — Если в используемых ГСО жесткость выражена в ммоль/дм³ (моль/м³), необходимо про- вести пересчет в градусы жесткости*.

Результаты измерений регистрируют в протоколе (отчете) по ГОСТ ИСО/МЭК 17025. В протоколе указывают применяемый в лаборатории метод по настоящему стандарту.

Значение жесткости воды, выраженное в ммоль/дм³, численно равно значению, выраженному в °Ж.

Результат измерений может быть представлен в виде:

(Ж±Д),                                                                                             (4)

где Ж — значение жесткости воды. °Ж;

Д — границы интервала, в котором погрешность определения жесткости воды находится сдовери- тельной вероятностью Р= 0.95 (см. таблицу 1).

и магния пламенной атомно-абсорбционной спектрометрией (метод Б)

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами химических элементов магния и кальция при прохождении света через атомный пар исследуемого образца, образу- ющийся в пламени. Для устранения мешающих влияний в аликвоту пробы добавляют хлорид лантана или хлорид цезия.

атомно-абсорбционный спектрометр, настроенный и установленный в соответствии с руковод- ством (инструкцией) по эксплуатации, оборудованный для использования пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен, лампой с полым катодом для определения кальция и магния.

Примечание — Пламя закись азота-ацетилен рекомендуется применять, если состав проб сложный или неизвестный, а также для проб с высоким содержанием фосфатов, сульфатов, ионов алюминия или кремния;

ГСО состава водных растворов иона магния и иона кальция с относительной погрешностью атте- стованных значений массовых концентраций не более ± 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95;

лантан хлористый семиводный, LaCI₃ - 7Н₂О или оксид лантана La₂O₃, х. ч., если используют воздушно-ацетиленовое пламя, или цезий хлористый CsCI, х. ч., если используют пламя закись азота- ацетилен;

закись азота;

воздух сжатый по ГОСТ 17433;

ацетилен по ГОСТ 5457.

Для приготовления 1000 см³ раствора 24 г оксида лантана медленно и осторожно растворяют в 50 см³ концентрированной соляной кислоты, взбалтывая до растворения оксида лантана, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки бидистиллированной водой или 54 г хлорида лантана растворяют в от 500 до 600 мл раствора соляной кислоты (см. 4.3.7), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки раствором соляной кислоты. Срок хранения раствора — не более 3 мес.

Для приготовления 1000 см³ раствора в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 25 г хлорида цезия и доводят до метки раствором соляной кислоты (см. 4.3.7). Срок хранения раствора — не более 3 мес.

Для приготовления основного раствора кальция-магния массовой концентрацией кальция 20 мг/дм³ и магния 4 мг/дм³ в мерную колбу вместимостью 1000 см³ пипеткой вносят 20,0 см³ ГСО со- става водного раствора кальция массовой концентрацией 1 г/дм³ и 4,0 см³ ГСО состава водного раство- ра магния массовой концентрацией 1 г/дм³ и доводят до метки раствором соляной кислоты (см. 4.3.7). Допускается готовить основной раствор кальция-магния с другими значениями концентраций ионов кальция и магния, в наибольшей степени отражающими состав анализируемых вод. Срок хранения раствора — не более 2 мес.

В семь мерных колб вместимостью 100 см³ добавляют 10 см³ раствора хлорида лантана (см. 5.1.3.1), если используют воздушно-ацетиленовое пламя, или 10 см³ раствора хлорида цезия (см. 5.1.3.2), если используют пламя закись азота-ацетилен; затем в шесть мерных колб добавляют необходимый объем основного раствора кальция-магния (см. таблицу 2), в седьмую колбу его не до- бавляют (холостой раствор). Доводят содержимое всех семи колб до метки раствором соляной кислоты (см. 4.3.7). Срок хранения раствора — не более 1 мес.

Примеры получаемых концентраций градуировочных растворов кальция и магния приведены в таблице 2.

Таблица 2

В соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации спектрометра градуировочные рас- творы распыляют в пламени горелки и регистрируют поглощение каждого элемента на аналитической длине волны. В промежутках между градуировочными растворами рекомендуется вводить раствор со- ляной кислоты. Градуировочные зависимости абсорбции кальция и магния от их содержания в градуи- ровочных растворах устанавливают по среднеарифметическим значениям результатов трех измерений для каждого градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения результата трех измерений холостого раствора.

В мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят по 10 см³ раствора хлорида лантана, если ис- пользуют воздушно-ацетиленовое пламя, или 10 см³ раствора хлорида цезия, если используют пламя закись азота-ацетилен, затем добавляют аликвоту пробы воды (как правило не более 10 см³) и доводят до метки раствором соляной кислоты (см. 4.3.7).

Если измеренное содержание кальция или магния в исследуемой пробе выше максимальных зна- чений. установленных при градуировке спектрометра, то для определений используют уменьшенный объем анализируемой пробы.

Примечания

• При приготовлении растворов по 5.1.3, 5.1.5 допускается использовать мерные колбы меньшей вмести- тельности, пропорционально уменьшая объемы применяемых растворов и аликвот
• При приготовлении растворов по 5.1.3, 5.1.5, 5.1.6 вместо раствора соляной кислоты допускается исполь- зовать раствор азотной кислоты молярной концентрацией 0,1 моль/дм³

По градуировочной зависимости (см. 5.1.4.2), в том числе с использованием программного обеспечения спектрометра, определяют массовые концентрации кальция и магния в исследуемых растворах и в холостом растворе и вычисляют содержание кальция и магния в пробе, учитывая раз- бавление пробы и значение, полученное в опыте с холостым раствором.

Жесткость воды Ж, ^<Ж, рассчитывают по формуле

ж =                                                                                                            ₍₅₎

*Т1

где С, — массовая концентрация элемента в пробе воды, определенная по градуировочной зависимо- сти. за вычетом результата анализа холостого раствора, мг/дм³;

— массовая концентрация элемента, мг/дм³ , численно равная его 1/2 моля;

F— множитель разбавления исходной пробы воды при консервировании (как правило F = 1);

У_к — вместимость колбы, в которой проводили подготовку пробы, по 5.1.5, см³;

V_n — объем пробы воды, взятой для анализа, см³.

Метод обеспечивает получение результатов измерений элементов (кальция и магния) с метроло- гическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 3, при доверитель- ной вероятности Р= 0,95.

Таблица 3

А = ^2(Д_Э /С;_э)²,                                                                                      (6)

где Д_э — границы интервала, в котором погрешность измерения элемента в пробе воды находится с доверительной вероятностью Р = 0,95, мг/дм³ (см.таблицу 3);

С_ю — массовая концентрация элемента, мг/дм³, численно равная 1/2 его моля.

Примечание — В случае необходимости расчета жесткости воды с учетом содержания и других ще- лочноземельных элементов определение ионов стронция проводят по ГОСТ 23950, бария — по ГОСТ 31870, при этом значение жесткости рассчитывают по формуле (7), контроль показателей — по 5.2.2, оформление результатов — по 5.2.3.

Жесткость воды Ж, °Ж, рассчитывают по формуле

Ж=Е(С^/С_/Э),                                                                                          (7)

где Cj — массовая концентрация элемента в пробе воды, определенная по ГОСТ 31870, мг/дм³;

С_ь— массовая концентрация элемента, мг/дм³, численно равная 1/2 его моля.

A = 7s(0,01.5-C,/C_n)²,

где 5 — границы интервала, в котором относительная погрешность определения элемента находится с доверительной вероятностью Р = 0,95 по ГОСТ 31870 (см. таблицу 3), %;

С, — массовая концентрация элемента в пробе воды, определенная по ГОСТ 31870, мг/дм³;

С,э — массовая концентрация элемента, мг/дм³, численно равная 1/2 его моля. При концентрации 8 пробе воды ионов стронция и бария менее 10 % (суммарно) от общего содержания щелочноземельных элементов допускается не учитывать содержание стронция и бария при расчете жесткости воды

[*] В Российской Федерации — требованиям ГОСТ Р 52109—2003 «Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия» — переоформляется в межгосударственный стандарт

[†] В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228—2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».